第10章醇、酚、醚.pptVIP

② 脱氢 二元醇具有一元醇的通性，也具有如下特性： R C H 2 O H C H R O H 2 Cu ,250℃ C R O H R R 不 反 应 Cu ,250℃ C H R R O H Cu ,250℃ C R R O H 2 C H 3 C H 2 O H A g O 2 1 2 C H C H 3 O H 2 O 550℃ 6. 二元醇的反应 使用范围：相邻碳原子上有-OH。 可鉴别邻二醇。 ① 与高碘酸（HIO4）反应 Ag N O 3 H N O 3 A g I O 3 白↓ 高碘酸氧化产物判断结构 C H 2 O H C H H O R C R / O H C R / R O R C H O H C H R O H C O O H C H O H R-CHO + HCOOH + HCHO ： 如 R-CH-CH-CH2 OH OH OH HIO4 碘 酸 R C H O H C H O H R / H 2 O R C H O R / C H O H I O 3 H I O 4 ② 与 Cu(OH)2反应 ③ 片呐醇重排（Pinacol） 四烃基乙二醇叫片呐醇，它在H2SO4作用下生成片呐酮。 可 鉴 别 邻 二 醇 C H 2 C H C H 2 O H O H O H C u ( O H ) 2 O H O O C H 2 C H C H 2 C u 2 H 2 O 甘 油 铜 ( 蓝 色 ) 鳌 合 物 片 呐 醇 2CH3-C-CH3 CH3-C—C-CH3 Mg-Hg CH3 CH3 OH OH = O 片 呐 酮 H+ CH3 CH3 = O CH3-C—C-CH3 反应历程 O H 2 C H 3 C H 3 O H C H 3 C C H 3 C C C H 3 C C H 3 O H C H 3 C H 3 O H H+ -H2O C H 3 C H 3 O H C H 3 C C H 3 C C H 3 C H 3 C H 3 C C C H 3 O H C H 3 C H 3 C H 3 C C C H 3 O H+ 重排 C C C H 3 O H C H 3 C H 3 C H 3 如 : ? H+ HO HO O 酚-------羟基与芳香环直接相连的化合物。 通式： Ar-OH 酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。 O H O H C l C H 3 O H O H O H O H C H O O H C O O H 苯酚 (3- 甲基苯酚) 间甲基苯酚 β-萘酚 (2-萘酚) (4- 羟基苯甲酸) 对羟基苯甲酸 §10-2 酚 (2- 氯苯酚) 邻氯苯酚 对苯二酚 (1,4-苯二酚) 间羟基苯甲醛 (3-羟基苯甲醛) 一、命名： 除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。 二、酚的物理性质 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 三、化学性质 酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。 H2CO3 R-OH pka： 6.37 ~10 17 O H N a O H O N a H 2 O （浑浊） （澄清） O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O pka = - lg ka pka ， 酸性 取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。 一般： 芳环上连接吸电子基 —— 酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性 Pka： 7.15 4.09 0.25 O H N O O ： N O 2 O H N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ③ 成醚反应 O