第5章酸碱滴定法5.pptVIP

5.8终点误差 5.8.1滴定强酸的终点误差 定量分析中常用指示剂来确定终点。但是，滴定终点与化学计量点可能不一致，这样就带来“滴定误差”，通常又称作“终点误差”。它不包括操作本身所引起的误差。终点误差一般以百分数表示，常用 E t 表达。 终点误差 end point error,titration errror 1 强碱滴定强酸 2 强碱滴定一元弱酸 3 强碱滴定多元弱酸 1、强碱（酸）滴定强酸（碱）： 以浓度为c mol/L 强碱NaOH滴定浓度为c0 mol/L 、体积为V0 mL 的HCl为例： 设滴定到终点时消耗NaOH的体积V mL ，则 终点在计量点后的误差公式： 如设：终点与化学计量点的pH的差为ΔpH, 即 ΔpH pHep-pHsp -lg[H+]ep- -lg[H+]sp -lg[H+]ep/[H+]sp 或者[H+]ep/[H+]sp 10-ΔpH [H+]ep [H+]sp×10-ΔpH 用同样的方法设 ΔpOH pOHep-pOHsp pKw- pHep - pKw- pHsp - pHep-pHsp -ΔpH [OH-]ep/[OH-]sp 10ΔpH [OH-]ep [OH-]sp×10ΔpH 则误差公式为 Et Kw 1/2 10ΔpH-10-ΔpH / CHClep×100% 该公式常称为叫林邦公式 例题：1 ：在用 0.1000mol/LNaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000mol/LHCl 溶液时， 用甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色 pH 4.0 时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色 pH 9.0 时为终点。分别计算终点误差。 解： Et Kw 1/2 10ΔpH-10-ΔpH /CHClep×100% pH 4时 Et 10-14 1/2 10Δ4-10-Δ4 /0.05×100% -0.2% pH 9时 Et 10-14 1/2 10Δ9-10-Δ9 /0.05×100% 0.02% 2 强碱滴定一元弱酸 用NaOH（浓度为C）溶液滴定一元弱酸HA（浓度为C0、体积为 V0） 终点误差为 Et 其中 强酸滴定一元弱碱： Et 其中 举例：P164 19. 1、用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/lHAc至pH 8.00。计算终点误差。 解：sp时 CNaOH 0.05mol/l Kb Kw/Ka KbC＞10Kw C/Kb ＞100 5.8.3滴定多元酸和混合酸的终点误差 设用NaOH滴定二元酸H2A滴定至第一终点时,滴定产物为NaHA,则误差公式为： Et 10ΔpH-10-ΔpH / Ka1/Ka2 1/2×100% 第二滴定终点时，产物为Na2A,则误差公式为： Et 10ΔpH-10-ΔpH /2 Ka2CSP2/Kw 1/2 用强碱滴混合弱酸,则误差公式为 己知 HA, HB二弱酸,若设KHA＞KHB 同样可求得滴定至第一终点时的误差为 Et 10ΔpH-10-ΔpH / KHACHA/KHBCHB 1/2 ×100% 5.9酸碱滴定的应用。 1 混合碱的测定 a 氯化钡法 b 双指示剂法 2 极弱酸（碱）的测定 3.铵盐中氮的测定 a 蒸馏法 b 甲醛法 4.酸碱滴定法测定磷 5.氟硅酸钾法测定硅 6.有机化合物中氮的测定--凯氏定氮法 ㈠、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定： 烧碱（氢氧化钠）在生产和贮藏过程中因吸收空气中CO2而成为 NaOH和Na2CO3的混合碱。 1、双指示剂法：测定时，先在混合碱试液中加入酚酞，用浓度为C的 HCl 标准溶液滴定至终点，消耗的体积为V1；再加入甲基橙并继续滴定至第二终点，消耗的体积为V2 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定双指示剂法 NaOH Na2CO3 加入酚酞 V1 HCl V NaCl NaHCO3 酚酞变色 HCl 加入甲基橙 V2 H2O，CO2 甲基橙变色 根据图中V1与V2的关系可知 二 、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定氯化钡法： 甲基橙 NaCl V1 两等份 酚酞 BaCl2 BaCO3 NaCl V2 ㈡、纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定 1、双指示剂法： 纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定氯化钡法： 加入过量的NaOH标准溶液（C2，V2），将试液中的NaHCO3完全转变成Na2CO3，然后再BaCl2溶液沉淀Na2CO3，再以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液（C1，V1）滴定剩余的NaOH 。 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知混合碱试样的定性分析。 V1、