第6章 络合滴定法(第1-3节).pptVIP

各型体浓度为： [Zn2+]=δ0 =10-6.8mol·L-1 [Zn(NH3)2+]=δ1 =10-5.53mol·L-1 [Zn(NH3)22+]=δ2 =10-4.19mol·L-1 [Zn(NH3)32+]=δ3 =10-2.79mol·L-1 [Zn(NH3)42+]=δ4 =10-1.74mol·L-1 主要型体的判断： 根据δ的大小来判断 根据各型体平衡浓度的大小来判断 结论：Zn(NH3)42+为主要型体。 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY  * * 练习 例：在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若 [NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条 件下的lgK’ZnY 解： * 练习 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： * 例 用EDTA滴定Zn2+ H+ … H+ HY ● ● ● Ca2+ CaY αY(H) αY(Ca) Zn + Y = ZnY OH- Zn(OH)+ ● ● ● NH3 Zn(NH3)2+ ● ● ● αZn(OH) H6Y H+ OH- ZnHY ZnOHY αZnY(H) αZnY(OH) * 例 计算pH=9.0，c(NH3) = 0.1mol·L-1 时的 . H+ Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY * 3 * 1 * 11 * 13 * 20’ * 14 * 20” * 同理 ?仅仅是[L]的函数，与cM无关 因此，根据上述各式，只要知道β值，就可以计 算出在不同L的浓度下，各型体的δ值。 * 例：已知Zn2+-NH3溶液中， =0.020mol·L-1,游离氨的浓度[NH3]=0.10 mol·L-1，计算溶液中锌氨络合物各型体的浓度，并指出其主要型体。 解 锌氨络合物的各积累形成常数 lgβ1-lgβ4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06。 * 解 锌氨络合物的各积累形成常数 lgβ1-lgβ4 分别为2.27,4.61,7.01,9.06。 δ0= =1/{1+β1[NH3]+β2[NH3]2+ β3[NH3]3+β4[NH3]4 }=10-5.1 δ1= =β1[NH3]δ0=10-3.83 δ2= =β2[NH3]2δ0=10-2.49 δ3= =β3[NH3]3δ0=10-1.09 δ4= =β4[NH3]4δ0=10-0.04 * 6-3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、络合滴定中的副反应和副反应系数 1.络合剂Y的副反应和副反应系数 2.金属离子M的副反应和副反应系数 3.络合物MY的副反应系数 二、条件稳定常数 * 一、络合滴定中的副反应和副反应系数 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 不利于主反应进行 利于主反应进行 * 副反应系数 M + Y = MY OH- MOH ● ● ● M(OH)n L ML ● ● ● MLn H+ HY ● ● ● H6Y N NY H+ OH- MHY MOHY [M?]为未与Y反应的所有含M形式的浓度之和 [Y?]为未与M反应的所有含Y形式的浓度之和 [(MY)?]为滴定产物所有形式浓度之和 * 定义：表示未参加主反应的金属离子或络合剂的总浓度[Y?]、[M?]是平衡浓度[Y]、[M]的倍数， 衡量各种副反应进行的程度。 α越大，副反应严重；α＝1，没有副反应发生。 * 1.滴定剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 E