第九讲 配位滴定1.pptVIP

* 18’‘ * 20’ * 20’ * * 20“ * 20” 例4: 计算pH为2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) Zn + Y ZnY OH－ H＋ H＋ 随pH升高, ?Y(H) 减小, lgK ?(ZnY)增大. pH=2.0 lg?Y(H)=13.8, lg?Zn(OH)=0 ?ZnY(H)=1+[H+]KH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.0 lgK ?(ZnY)~pH曲线 16.5 lgK(ZnY) lgK(ZnY′ ) lgK ′(ZnY) lgK′ (ZnY) lgaZn(OH) lgaY(H) lgK ? lgK ?(MY)~pH曲线 lgK(FeY) = 25.1 lgK(CuY) = 18.8 lgK(AlY) = 16.1 Fe3+ Hg2+ Al3+ Zn2+ Cu2+ Mg2+ Ca2+ Fe2+ Cd2+ Ni2+ lgK ?(MY) pH 例5 计算pH=9.0，c(NH3) = 0.1mol·L-1 时的 . H+ Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY lgK ?(ZnY)~pH曲线 lgK(ZnY) 无氨 c(NH3) = 0.1 mol·L-1 c(NH3) = 1 mo·L-1 * * * * 5 * * * * * 12 * * * * * * * 14 * * * 16 * * * * * 19 * * 4.1 概述 以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法 简单络合剂: NH3, Cl-, F- Cu2+-NH3 络合物 螯合剂: 乙二胺，EDTA等 乙二胺 - Cu2+ EDTA（Ethylene Diamine Tetra Acetic acid） 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· EDTA H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3Y- H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka1= = 10-0.90 [H+][H5Y] [H6Y] Ka2= = 10-1.60 [H+][H4Y] [H5Y] Ka3= = 10-2.00 [H+][H3Y] [H4Y] Ka6= = 10-10.26 [H+][Y] [HY] Ka5= = 10-6.16 [H+][HY] [H2Y] Ka4= = 10-2.67 [H+][H2Y] [H3Y] EDTA: x-pH图 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- M-EDTA螯合物的立体构型 EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环 某些金属离子与EDTA的形成常数 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 Fe2+ 14.3 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Na+ 1.7 lgK lgK lgK lgK 一、 络合物的稳定常数 (K, ? ) M + Y = MY 4.2 络合平衡 [MY] [M][Y] KMY= 逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 ? ? 表示络合物与配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn-1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ···Kn= EDTA的有关常数 离解 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 常数 0.9 1.6 2.