第七章沉淀滴定和重量分析.docVIP

沉淀滴定法和重量分析法 习题答案（p145） 3. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl－。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl－或Br－，未加硝基苯。 （3）吸附指示剂法测定Cl－，选曙红为指示剂。 （4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合溶液中的NaCl。 解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO42-与H+结合成HCrO4-，使[CrO42-]降低，Ag2CrO4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag+将形成Ag2O沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl－，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分会转化成AgSCN沉淀，无疑多消耗了NH4SCN标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br-，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl-，使终点提前。 （4）结果偏高。因Ag+会与SO42-形成溶解度较小的Ag2SO4沉淀，消耗过多AgNO3标准液，使终点延迟。 12. 解：在NaCl标定AgNO3的返滴定中： 即（1） 而 （2） 代入（1）中 解得： 结果代入（2）得： 13. 解：由 则 而 在体积为200 mL溶液中剩余的Br–克数为： 14. 解：根据BaBr2和LiCl同时与AgNO3参加滴定反应： 由 （1） 即 （2） 而 （3） 由（2）、（3）解得：， 15. 解： 由 而 代入（1）式得： 即 得： 16. 解： 同理 实际上氯乙醇在返滴定中真正消耗的AgNO3体积为9.9 mL，则 17. 解： 称量形 被测组分 F (1) Al2O3 Al (2) BaSO4 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (3) Fe2O3 Fe3O4 (4) BaSO4 SO3, S (5) PbCrO4 Cr2O3 (6) (NH4)3PO4·12MoO3 Ca3(PO4)2，P2O5 18. 解：由 ，则 19．解：（1）在0.1 mol/L HNO3溶液中，[H+]＝0.1 mol/L （在纯水中：） （2）S = [SO42(] = [Ba2+] + [BaY] log K’BaY = log KBaY ( log ( Y(H) = 7.86 ( 0.45 = 7.41 由于BaY的K’BaY较大，且BaSO4溶解度较大，与Ba2+配位的EDTA的量不能忽略不计，即 [Y] = 0.020 ( S 由 [Ba2+][SO42(]＝K’SP 而 (Ba(Y) = 1 + K’BaY [Y] = 1 + K’BaY (0.020 ( S) 带入下式，得： 解之 S = 6.23(10(3 mol/L 20．解：（1）pH=3.0时，lgK’CaY= lgKCaY ( lg(Y(H)=10.69(10.63=0.06 由于酸效应的影响EDTA几乎不能与Ca2+反应，故可以不考虑EDTA配位效应的影响。 （2） 故在上述溶液中有CaF2沉淀生成。 22. 解：根据 为使被测组分沉淀完全，一般要加入过量20%~50%。 若加入过量50%的沉淀剂，应加入H2SO4的体积为：3 + ( 1 + 50% ) = 4.5 mL 23. 解： KSP=[Ca2+][C2O42-] 溶解损失量为：500(5.69(10-4(128.10=36.4 m