第6章 络合滴定法65108.pptVIP

二、影响络合滴定突跃的主要因素 1）CM ，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 2）K’MY ，由副反应决定 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 络合滴定中pH对突跃范围的影响 K?MY 越大，突跃越大 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 一、上节知识回顾： pMsp′的计算 络合 滴定 曲线 滴定突跃变化规律 指示剂的选择 终点误差 —与酸碱滴定相似 lgK′MIn pMsp′ 数值 相近 pMep′ – pMsp′= ΔpM 三、终点误差 林邦公式 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 终点误差取决于 ΔpM MY K ′ sp CM MY K ′ sp CM 增大， Et%减小 ΔpM 增大， Et%增大 讨论 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差是多少？ 解： lgKCa-EBT=3.8 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 又因 pMgep ′ = lgKMg-EBT = 5.4 lgKMg-EBT=5.4 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 ′ 四、金属离子准确滴定判别式 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 Et = 0.1% △pM’= 0.2 lgCM K ?MY ≥6 sp 例. 溶液中Mg2+的浓度为2.0×10-2mol·L-1。 试问： (1)在pH＝5.0时，能否用EDTA准确滴定Mg2+? (2)在pH＝10.0时情况又如何？ (3)如果继续升高溶液的pH值时情况又如何？ 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 解：查表可知： （1）当pH = 5.0时，lgαY(H) = 6.45， lgKMgY= 8.7 lg K′MgY = 8.7 - 6.45 = 2.25 8 ∴在pH=5.0时，不能用EDTA滴定Mg2+ （2）当pH=10.0时，lgαY(H) = 0.45 lg K′MgY = 8.7 - 0.45 = 8.25 8 ∴在pH=10.0时，能用EDTA滴定Mg2+ （3）如果pH值继续升高，将会随着OH-浓度 的增高而使Mg2+水解，从而无法滴定。 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 五 、M、N共存时分别滴定的判别式 对于金属离子M、N共存的体系，要使N不干扰M的测定，即M能被准确滴定的条件是 CM·K’MY / CN·K’NY≥105； 或 △lg C K ’ ≥5 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 络合 滴定 pMsp′的计算 终点误差 准确滴定判别式 lgCM K?MY ≥6 sp 分别滴定的判别式 CMK?MY / CNK?NY ≥ 105 6.5 络合滴定中酸度的控制 一、单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高允许酸度(pHmin) 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 最低允许酸度(pHmax) 思考：酸度过高或过低，对金属离子测定 有何影响？ 适宜酸度范围 1、最高允许酸度(pHmin) Et为0.1% lgCM K ?MY ≥6 sp 10-2 mol·L-1 lgK ?MY≥8 分 析 化 学 学 习 指 导 第6章 络合滴定法 lg?Y(H) = lgKMY－ 8 求络合滴定允许pHmin 查表 lgKMY = lgKMY – lg?Y(H) 只有酸效应时 例5.当c =10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Zn2+ 、Mg2+允许的最低pH是多大? 解：已知lgKZnY =16.5, lgαY（H） ≤lgKMY－8=16.5－8= 8.5 查表可得： EDTA滴定