重量分析法和沉淀滴定法59270.docVIP

重量分析法和沉淀滴定法 思 考 题 1. 沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析中，向试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀下来，所得的沉淀就是沉淀形式；对沉淀形式经过过滤、洗涤、烘干或灼烧后所得的用于称量的物质，称为称量形式。 由于物质在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化。因此在重量分析中沉淀形式和称量形式有可能不相同，如在Mg2+的测定中，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，称量形式是Mg2P2O7；而在有些情况下，物质在烘干或灼烧过程中不发生化学变化，因此沉淀形式和称量形式是同一种化合物，如测定试液中含量时，其沉淀形式和称量形式都是BaSO4。 2. 沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状与那些因素有关？哪些因素主要由沉淀的本性决定？哪些因素由沉淀条件决定？ 答：沉淀的形成一般要经过晶核的形成和晶核的长大两个过程。 将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀的离子积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。 形成沉淀的性状与聚集速率和定向速率有关。。 从上式可清楚地看出，聚集速率的大小由相对过饱和度决定，而相对过饱和度可通过控制沉淀条件来实现。即聚集速率由沉淀条件决定。 定向速率主要决定于沉淀物质的本性。一般极性强的盐类，如MgNH4PO4、BaSO4、CaC2O4Fe(OH)3、Al(OH)3较多，定向排列困难，定向速率小。 3. 影响沉淀完全的因素有哪些？影响沉淀纯净的因素有哪些？如何避免这因素的影响？ 答：影响沉淀完全的因素即为影响沉淀平衡的因素，亦即影响沉淀溶解度的因素。同离子效应使沉淀的溶解度减小；而酸效应、配合效应、和盐效应使沉淀溶解度增大。 影响沉淀完全的其他因素 （1） 温度的影响: 溶解过程大部分是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大。 （2） 溶剂的影响：沉淀的溶解度大小与溶剂的极性有关。一般无机盐的沉淀大部分是离子型晶体，它们在有机溶剂中比在水中溶解度小，在极性大的溶剂中溶解度大。如BaSO4沉淀，在水中溶解度为4.5㎎·(100mL)-1-水溶液中溶解度为0.2㎎·(100mL)-11.7μm时，每升水中可以溶解沉淀2.29㎎(25℃)；若将晶体研磨至半径0.1μm时，则可溶解4.15㎎。 影响沉淀纯净的因素有共沉淀和后沉淀。 共沉淀是在进行沉淀反应时，溶液中原不应该沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，因共沉淀而使沉淀沾污，这是重量分析中最重要的误差来源之一。产生共沉淀的原因是表面吸附，形成混晶，吸留和包藏等，其中主要的是表面吸附。 对于因表面吸附引起的共沉淀现象可以通过充分洗涤和陈化的方法减免；对于因生成混晶而引起的共沉淀现象, 用洗涤或陈化的方法净化沉淀，效果不显著，为减免混晶的生成，最好事先将这类杂质分离除去；对于因吸留或包藏而引起的共沉淀,也不能用洗涤的方法除去杂质，可以采用改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法来减免。 后沉淀是由于沉淀速率的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质。后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。因此为防止后沉淀现象的发生，某些沉淀的陈化时间不宜过久或不沉淀。 4. 何谓均相沉淀法？与一般的沉淀法相比，它有什么优点？ 答：在均相沉淀法中，沉淀剂不是直接加入到溶液中去，而是通过溶液中的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀而缓慢地析出。 与一般的沉淀法相比，均相沉淀法可以缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，减小溶液的过饱和度，使集聚速率小于定向速率，从而获得颗粒较大、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀。 5. 何谓陈化，其目的如何？ 将沉淀和溶液放置一段时间，或加热搅拌一定时间使沉淀中的小晶体溶解，大晶体长大。因为在沉淀过程中，溶液中同时存在颗粒较大的晶体与颗粒较小的晶体。由于小晶体比表面积大，因此溶解倾向比大晶体大，在同一溶液中对大晶体来说为饱和溶液，对小晶体来说为未饱和溶液，于是小晶体就慢慢溶解，使溶液的浓度增加，对大晶体来说成为过饱和溶液，构晶离子就在大晶体上析出，这样促使小晶体不断溶解，大晶体不断长大，使小晶体中共沉淀的杂质溶解而进入溶液，提高了沉淀的纯度，而且得到粗大的晶形沉淀，易于过滤和洗涤。 6．怎样选择一个合适的沉淀剂？ 答：（1）形成沉淀的溶解度应尽可能小，以达到沉淀完全的目的。如沉淀时，可用多种形式，但BaSO4的溶解度最小，应选Ba2+。 （2）沉淀剂本身溶解度应较大，被沉淀吸附的量较少，且易于洗涤除去。如沉淀时，应选用BaCl2而不选用Ba(NO3)2，因为BaCl2在水中溶解度大于Ba(NO3)2。 （3）沉淀