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2.3.3 反应型中性施胶剂
对于松香类施胶剂来说,传统的皂化型松香胶是彻底的酸性施胶,而阴离子分散松香胶无法离开铝离子这一沉淀剂,因此阴离子分散松香胶的施胶最多是在近中性的条件下进行施胶。虽然阳离子分散松香胶自身带有阳电荷,可以自行吸附在纤维的表面,但是它的定向固着仍然需要铝离子,而铝离子只有在pH=6时就会生成氢氧化铝沉淀。尽管现在可以使用硫酸铝的替代品聚合氯化铝及铝酸钠等含铝物质在一定程度上能够提高体系的pH,但还是无法完全的中性施胶。再加阳离子分散松香胶难以常压乳化,这些都限制了阳离子分散松香胶在中碱性抄造中的应用。
而反应型施胶剂可以在不添加铝盐的情况下,利用施胶剂与纤维间发生的反应就可以达到定向固着的目的,因此可以达到中碱性施胶。这满足了造纸工业向中碱性抄纸方面的需要。常见的反应型施胶剂为AKD(烷基烯酮二聚体)和ASA(烯基琥珀酸酐)。
AKD施胶剂
AKD这种反应型施胶剂,外观为白色乳状液,固含量15%,pH值2~4,粘度(25℃)小于20mPa.s,为阳离子型。
它的化学结构具有两个特点:1)拥有长碳憎液性能的官能团,即起施胶作用的基团;2)拥有能与纤维键合的反应基,即羰基或酐基,能与纤维发生作用,形成酮基,能取得施胶效果,但反应基也能与水反应,生成无施胶作用的水解物,影响施胶效果。
AKD中性施胶机理是纸机湿部加入阳离子助留剂和阳离子季铵型淀粉,提高AKD在纤维表面分布和扩展,AKD的四元环基与纤维羟基发生酯化反应,定向和固着在纤维上,完成施胶作用。
AKD虽然具有能够直接和纤维素羟基反应的官能团,但在纸机湿部二者基本不发生反应。AKD 乳液加入浆料中以后,施胶剂粒子仅仅只是分散在浆料体系中,多个施胶剂粒子能够形成比较大的附聚团,这些附聚团和单个的施胶剂粒子吸附在细小纤维、填料和纤维表面,上网后随着这些细料的留着而留着在湿纸页中,此时AKD只是以静电吸附和游离形式存在,它和纤维素之间的共价键还没有形成。在干燥部,随着纸页中的水分逐渐减少,受干燥温度的影响AKD粒子熔化而在纤维表面扩展开,分子上具有反应性的官能团朝向纤维,疏水基部分向外,朝向纤维的反应性官能团与纤维素的羟基发生反应形成共价键,从而固着在纤维表面上,完成施胶过程。同时还必须注意AKD在纸机上完成的施胶大概是其完全熟化时的80%左右,也就是说AKD要想完成完全的施胶需要放置一段时间。这是制约AKD的应用的关键。
ASA施胶剂
ASA与AKD同属反应型施胶剂,其施胶机理与AKD有一定的类似性,都是与纤维之间反应生成酯键。ASA与AKD相比,ASA与纤维间的反应活性高,在抄纸条件下很容易与纤维形成酯键,不需要热处理和熟化。最重要的是,AKD施胶纸的摩擦系数较低,在用于高速纸机时容易引起纸机打滑,而ASA用于高速纸机时则无此问题。随着目前造纸企业的大型化,纸机的高速化,ASA施胶将会越来越显示出其优越性。另外,AKD通常制备成乳液出售,但在有水存在的条件下,AKD也会发生水解,水解产物无施胶作用,而且会造成纸机污染。ASA尽管水解速率较AKD大,但由于ASA采用现场乳化,从ASA与水接触到纸被烘干,只有短短的十几分钟,水解现象反而不明显。实践证明,采用ASA施胶可以减少纸机的清洗次数,说明ASA施胶时对纸机的污染程度较AKD施胶低。
由于ASA具有高度的水解倾向,制成乳液后几小时内就失去大部分活性。为了控制ASA的水解,在ASA乳化和应用之前应尽量缩短储存时间,并尽量保持低温和低pH值。因此,工业应用ASA时必须使用现场乳化机进行现场乳化,乳液直接从高位箱注入。由于填料(通常是碳酸钙)具有比纤维更大的表面积,更容易吸附ASA乳液颗粒,而吸附在填料上的ASA是不能起到施胶作用的,因此要求ASA的注入点在填料之前。
2.4 助留助滤剂
纸浆悬浮液主要有纤维、细小纤维和填料组成。纤维由于其较大的尺寸很容易留着在抄网上,但细小纤维和填料要想达到良好的留着和分布必须借助于留着助剂的帮助。在造纸中提高留着率主要就是为了提高细小纤维和填料的留着率,因此助留剂也主要是针对它们进行研制和开发的。一般来说,助留剂在提高细小纤维和填料的留着率的同时,还会对滤水速度有积极的作用,即助留剂和助滤剂是通用的。在浆料中添加助留剂就是为了利用其特殊的结构和特性,使浆料在网部的留着、滤水和成型达到一个良好的平衡。现今不断提高的纸机车速、日益封闭的白水循环以及中碱性的纸张抄造技术的应用在对助留剂的发展提出了要求的同时,也推动了它的发展。
2.4.1助留剂及相关的单元助留体系
为了提升纸机网部纤维或填料等的留着效率为目的所添加的药品称之留着助剂。表1为常用的留着助剂。
表1留着助剂的分类
无机盐类 造纸明矾(硫酸铝) PAC
有机高分子电解质
非离子性高分子
阴离子性高分子
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