锂离子碳负极材料的研究进展#湖南理工学院#应用电化学#课程考核论文.docVIP

《应用电化学》课程考核作业（文献综述）—— 锂离子电池碳负极材料研究进展 姓名：喻杰 学号：14111700409 摘要：锂离子电池以其独特的优点成为人们研究的热点，负极材料是锂离子电池的关键材料之一，为了适应锂离子电池在新领域的发展和应用，要求不断开发新型廉价的负极材料。本文综述了在锂离子电池中已实际使用和有潜力使用的碳素类负极材料的特点和研究进展情况。 关键词：锂离子电池；碳负极材料；研究进展 能源和环境是人类跨入21世纪面对的两个严峻的问题，能源是人类生存和发展的重要基础；而保护环境、减少污染物的排放是人类赖以生存的基本要求。 至今,人类主要使用的是石油、煤等不可再生资源，其同时也是污染源，而且石油资源在不断减少,引发着激烈的竞争,这种竞争既具有经济意义,也具有政治意义。因此开发新能源和可再生清洁能源是世界经济中最具决定性影响的技术领域之一,而锂离子电池由于其具有工作电压高、质量轻、比能量大、自放电小、循环寿命长、无记忆效应和无环境污染等突出优点，成为像机、手机、笔记本电脑以及便携式测量仪器等电子装置小型轻量化的理想电源，也是未来汽车高能动力电池的首选。电源负极材料是锂离子电池的关键材料之一，而碳质材料是最早开始研究并应用于锂离子电池负极的材料，至今仍是关注和研究的重点。碳质材料主要具有以下优点: 比容量高(200～400mAh/g)，电极电位低(＜1.0VvsLi+/Li)，循环效率高( ＞95%)，循环寿命长。目前，已实际用于锂离子电池的负极材料一般都是碳素材料，如石墨等。正在探索的碳素负极材料有石墨烯、纳米碳纤维（CNFs）等。文章将已应用的碳素材料和正在探索的碳材料的研究现状作简要介绍。 1、石墨 石墨导电性好，结晶度较高，具有良好的层状结构，适合锂的嵌入-脱嵌，形成锂-石墨层间化合物Li-GIC，充放电比容量可达300mAh/g以上，充放电效率在90%以上，不可逆容量低于50mAh/g。锂在石墨中脱嵌反应发生在0～0.25V左右（vsLi+/Li），具有良好的充放电电位平台，可与提供锂源的正极材料LiCoO2, LiNiO2 , Li Mn2O4等匹配，组成的电池平均输出电压高，是目前锂离子电池应用最多的负极材料。石墨包括人工石墨和天然石墨两大类。人工石墨是将易石墨化炭（如沥青焦炭）在N2气氛中于1900～2800℃经高温石墨化处理制得。常见人工石墨有中间相碳微球（MCMB）和石墨纤维。天然石墨有无定形石墨和鳞片石墨两种；无定形石墨纯度低，石墨晶面间距（d002）为0.336nm，主要为2H晶面排序结构，即按ABAB顺序排列，可逆比容量仅260mAh/g，不可逆比容量在100 mAh/g,以上。鳞片石墨晶面间距（d002）为0.335nm，主要为2H+3R晶面排序结构，即石墨层按ABAB……及ABCABC……两种顺序排列。含碳99%以上的鳞片石墨，可逆容量可达300-350 mAh/g［1］。 天然石墨除具有石墨类碳材料的一般特征外，还具有价格低廉、广泛易得等优点，因此被认为是很有前途的锂离子电池负极的材料。但天然石墨作为负极材料主要受到石墨结构的影响，易对电解质敏感、大电流充放电性能差。在放电的过程中，在负极表面由于电解质或有机溶剂化学反应会形成一层固体电解质界面膜［2］(Solid Electrolyte Interface，SEISEI的不断破坏和重新生成［3］。另外锂离子嵌入和脱嵌的过程中，造成石墨片层体积膨胀和收缩，也容易造成石墨粉化，所以天然石墨的不可逆容量较高，循环寿命差。 2、无定形碳材料 一些高分子材料如聚苯、酚醛树脂和小分子有机物六苯并苯、酚酞等［4］材料的X射线衍射图中没有明显的(002)面衍射峰，均为无定形结构，由石墨微晶和无定形区组成。无定形区中存在大量的微孔结构，其可逆容量在合适的热处理条件下，均大于372mAh/g（石墨的理论可逆容量），有的甚至超过1000mAh/g［5］，主要原因在于大量的微孔结构是非常好的可逆贮锂场所；并且无定形碳材料的制备不需要在2000℃以上的温度条件下制备，其制备方法较多主要有以下两种： （1）高分子材料在较低的温度(＜1200℃)下于惰性气氛中进行热处理。 （2）小分子有机物进行化学气相沉积。 用作电池的负极材料以其优势而言具有很大的潜力，但无定形区除包括微孔以外在其周围还存在的一些缺陷结构，这些缺陷结构主要是由碳自由基组成。从微孔储锂机理 [6-8］来看，锂先是插入到石墨微晶中,形成插人化合物；当石墨微晶中插满锂后，才开始插入到无定形区的微孔中,形成锂簇或锂分子Lix(X≥2)。插在微孔中的锂与微孔周围的缺陷结构有一定的相互作用,该相互作用使锂从微孔中脱出时须在高电位下进行,同时锂插人到微孔中或从微孔中脱出均须经过石墨微晶,因此存在明显的电压