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　　例题 3：已知水在 100?C 时的饱和蒸气压为 1.013 ? 105 Pa，气化热为 2260 J?g?1。试计算： 　　(1) 水在 95?C 时的饱和蒸气压； 　　(2) 水在 1.10 ? 105 Pa 时的沸点。 　　解：(1) 因为 所以 　　(2) 因为 解得 相律分析： f ＝ 2－P＋2 ＝ 4－P P = 1 fmax=3 f = 0 Pmax=4 所以，要画三维空间图形 为方便，用条件自由度（固定一个条件） f ＝3－P T 固定 p-x 图 p 固定 T-x 图 x 固定 p-T 图 二维图形，其中T-x 图用得最多， p-T 图用得最少。 6.3 二组分理想液态混合物的相图 两个纯液体可按任意比例互溶，每个组分都服从Raoult定律，这样的系统称为理想的液体混合物。 6.3.1 p-x图和T-x图 A B 液相区 气相区 液 气 平 衡 区 理想的完全互溶双液系 图 液相线：直线，p～xB(sln) 气相线：曲线，p-yB(g) 相区： 系统点和相点：定义 在单相区，物系点与相点重合；在两相区，物系点与两个相点（液相点和气相点）在同一条水平线上。 H I 　　两个基本概念 　　物系点：在相图中表示系统总组成的点称为物系点。 　　相点：在相图中表示某一相组成的点称为相点。 B A 等压 T-x 图（沸点－组成图） ① 与 p-x 比较图形特征； ② 点、线、区的含义； ③ 区分系统点与相点； ④会读系统总组成与相组成； ⑤明确 ， ， t 的关系； ⑥露点与泡点的含义。 露点 泡点线 H B A C D E 说明物系点越靠近哪条线，则体系中该线所代表相的量越多。 杠杆规则也适用于其它两组分相图的两相平衡区。 杠杆规则的推导： 6.3.2 杠杆规则 (Lever principle) * * 物理化学电子教案——第六章 质量分数 等压 T/K 单相 两相 等温 第六章 相平衡 Chapter 6 Phase Equilibrium 热力学原理对相平衡系统的应用 本章任务 (1) 相平衡系统的普遍规律 (2) 各种系统的具体相平衡情况 重点：二组分系统的相平衡情况 相平衡的条件（Condition of phase equilibrium） 任意物质B在它所存在的所有相中的化学势相等： μB(1) =μB(2) =…=μB(P) 例如：水(A)+乙苯胺(B)+蔗糖(C) 系统 g-l 平衡 g A+B sln A+B+C μA(sln) =μA(g) μB(sln) =μB(g) 相平衡系统：满足相平衡条件的系统。 　　(1) 几个基本概念 　　1、相 　　系统中物理和化学性质完全均一的部分称为相。 　　相与相之间有明显的界面（相界面），在界面上宏观性质的改变是突变式的。 　　体系中相的总数称为相数，用 表示。 6.1 相律 P 　　系统中各种相的数目 　　气相：因为气体能够无限地混合，所以无论系统中有多少种气体，都只有一个气相。 　　液相：根据不同种液体的互溶程度，系统中可以有一个、两个或三个液相，一般情况下不会有超过三个液相共存。 　　固相：当固体之间不形成固溶体时，则有多少种固体，就有多少个固相，而不管这些固体颗粒研磨得多么细小，混合得多么均匀（因为在这种情况下，即使混合得再均匀，也不是分子程度上的均匀混合）。固溶体是一个固相。 (2)相图（phase diagram） 研究多相系统的状态如何随温度、压力和组成等强度性质变化而变化，并用图形来表示，这种图形称为相图。 如：x~T图，x~p图，p~T图等。 （3）自由度（degree of freedom） 维持现有系统状态不变，而可以独立改变的变量数目称为自由度，用字母 f 表示。这些变量通常是压力、温度和浓度等。 4、 物种数和组分数 (The number of substance and the number of component) 物种数：S，平衡系统中所含物质的种类数。 组分数：能够确定系统中各相组成所需要的最少独立物种数 C＝ S – R – R’ 化学反应数：R，各物种之间实际存在的独立的 化学反应 浓度限制条件：R’，在同一相中，除∑BxB=1外， 其他固定不变的浓度关系 例如：金属Zn的冶炼 ZnS(矿石) ZnO(s) Zn 灼烧 用C还原 ～1200℃ Zn(g)+C