电化学计算题举例.pptVIP

25℃时在一电导池中盛以c为0.02mol·dm–3的KCL溶液，测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中盛以c为0.0025mol·dm–3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02mol·dm–3 的KCl溶液的电导率为0.2768 S m–1 。试求： （1）电导池系数Kcell；（2）0.0025mol·dm–3K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 解：（1）根据公式,电导池系数 例1 （2）根据公式, 0.0025mol·dm–3K2SO4溶液的电导率为 根据（7.3.4）, 0.0025mol·dm–3溶液的摩尔电导率为 离子独立运动定律的意义：在无限稀薄溶液中， 摩尔电导率具有严格的加和性。 例： 无限稀薄时离子的摩尔电导率见表 离子的摩尔电导率有必要指明涉及的基本单元。 如： H+和OH－的传递方式 Grotthus mechanism (1805) （1）检验水的纯度 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 5、电导测定的应用 纯水本身有微弱的解离， 和 的浓度近似为， ，查表得 ， 这样，纯水的电导率应为 常见离子的电导率： 1.0x10 -1 S m -1 普通蒸馏水的电导率： 1.0x10 -3 S m -1 药用去离子水电导率： 1.0x10 -4 S m -1 （2） 计算弱电解质的解离度及解离常数 对弱电解质： 解离度 =已电离的溶质摩尔数/溶液中全部溶质摩尔数 =已经电离的溶质产生的电导/全部溶质产生的电导 = 已知：CH3COOH+ ? H+ + CH3COO- 离解前 C 0 0 离解平衡 （3）测定难溶盐的溶解度 1）．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 2）．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 例2 根据电导的测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.14 ×10―4S·m―1 。已知同温度下配制此溶液所用的水的电导率为1.60 ×10―4S·m―1 。试计算25℃时氯化银的溶解度。 解： 氯化银在水中的溶解度极微，其饱和水溶液的电导率k(溶液），为氯化银的电导率k(AgCl)与所用水的电导率k(H2O)之和，即 AgCl饱和水溶液的摩尔电导率 可以看做是无限稀释 溶液的摩尔电导率 ,故可根据式（7.3.6）由阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率求和算出。由表7.3.2知： 由式（7.3.3）, 即可计算出氯化银的溶解度： （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用 滴定 ，产物 均为沉淀 桥梁公式: 原电池热力学----热力学与电化学的桥梁 例： 25℃时，反应Cd+2AgCl→CdCl2+2Ag. 试设计成电池，写出电池的表达式和电极反应，并计算电池反应的ΔG、ΔS、ΔH. 已知该电池25℃时的电动势为0.6753V，温度每升高1K，电动势降低6.5×10-4V/K. 解：设计电池： （-）Cd（s）|CdCl2（aq）|AgCl（s），Ag（s）（+） 反应：正极 2AgCl+2e→2Ag+2Cl- 负极 Cd-2e→Cd2+ 电池 2AgCl→2Ag+CdCl2 由电极反应知Z=2，故： ΔG=-ZFE=-2×96500×0.06573=-130.