不可忽视的重金属砷污染.docVIP

不可忽视的污染源——砷 理化性质 砷（As），是一种银灰色半金属，具有两性元素性质，在自然界广泛分布。砷有三种形态：元素砷，三价砷（亚砷酸）盐、五价砷（砷酸）盐。元素砷有灰、黄、黑三种同分异构体，灰色晶体具金属性，质硬而脆。相对密度5.727（14℃），615℃时升华。熔点814℃（在3.64×106Pa大气压下），不溶于水，溶于硝酸及王水。在空气中表面很快氧化而失去光泽。200℃时通入氧气，即发荧光。砷的蒸气在空气中很快被氧化。自然界中砷主要以砷化物存在。砷的可溶性化合物毒性极强，常见的砷化物有三氯化砷、三氧化二砷（俗称砒霜）、五氧化二砷、砷酸、砷酸钙。含砷矿物主要是硫化物，主要为斜方铁矿（FeAs2）、雄黄（AsS）、雌黄（As2S3）、砷黄铁矿（FeAsS）、辉砷镍矿（NiAsS）、硫砷铜矿（CuSAsS4）、辉钴矿（CoAsS）。 食品安全危害因素 食品中砷的来源 砷普遍存在于环境和植物、动物体内，农田总平均含砷量约5mg/kg，淡水中含砷大部分在0.01mg/L。一般食品中含少量砷如稻谷0.28mg/kg，米0.14mg/kg，蔬菜0.04mg/kg，畜肉0.013mg/看过，调味品（酱、酱油、醋）95％样品含砷量再0.5mg/kg一下；水生生物特别是海洋生物对砷有较强的富集能力，含砷量略高，如鱼含砷1.1mg/kg，虾3~10mg/kg。食品污染主要来源为：误食含砷农药拌的种子；误把砒霜当面碱或盐食用；滥用含砷杀虫剂喷洒蔬菜、果树，致砷在食物种残留过高；盛放过砷的容器、用具污染了食品等。 影响污染的因素 ①工业砷的污染：用含砷废水灌溉农田，深刻在植株各部分残留，其残留量与废水中砷浓度成正比。 ②含砷农药的使用：过量使用含砷农药或未遵守安全间隔期，均会增加作物残留，有的产生慢性药害，引起减产。在水稻孕穗期以后使用有机砷农药，稻米中砷残留量明显增加，有的可达8mg/kg。 ③食品加工过程中砷的污染：在食品加工过程中使用某些化学添加剂，造成食品污染，以致食用后中毒。1953年日本森永奶粉有限公司，在生产奶粉时，使用磷酸氢二钠作为奶粉的增溶剂，因含砷过高，以致奶粉受污染，造成严重后果，全国先后出现砷中毒病人总数达12159人，其中128人患脑麻痹病死亡。1960年英国曼彻斯特发生一起喝啤酒中毒事件，患者六千人，其中死亡71人，啤酒含砷量15mg/L。主要是发酵用的葡萄糖用硫酸处理过，硫酸含亚砷酸1.4％，因而每千克葡萄糖含砷量达数百毫克。1947年日本曾发生过因制造化学酱油，使用了含砷高的碳酸氢钠，以致食用后引起砷中毒。 毒性及毒作用机制 元素砷没有毒性，砷及其可溶性化合物均有剧毒。三价砷化物的毒性比五价的高。三氧化二砷引起成人中毒剂量为5~50mg，致死剂量为60~300mg。WHO暂定砷最大允许摄入量每日为0.05mg/kg体重。 砷可通过饮水、食物经消化道吸收分布全身，最后蓄积在肝、肺、肾、脾、皮肤、指甲及毛发内，其中以指甲、毛发的蓄积量最高，可超过肝脏的50倍。忒内砷主要以亚砷酸的形式，经肾脏、肠道排出，小部分经胆汁、汗腺、乳腺排泄。也可通过胎盘进入胎儿体内。五价砷酸盐、有极砷在体内很少蓄积，摄入4d后，排泄98％，三价砷在体内与—SH基具高度亲和力，因此摄入4d，只排泄21％。 对健康的影响和危害 对动物健康的影响和危害：砷在自然界中存在广泛，能被动物摄入体内，主要通过植物性食物、饮用水和空气及服用含砷的药物进入生物体内。在砷污染地区的动物中砷的残留量比非污染地区动物中砷的残留量要高的多。三价砷能明显抑制丙酮酸氧化酶的活性，影响能量代谢中氧化碳水化合物过程；同时反映三羧酸循环强度的琥珀酸脱氢酶的活性也受到抑制。砷也能使柠檬酸循环中的酶系统失去活力，从而使脂肪的氧化和代谢发生障碍。 较高浓度的砷能抑制机体的免疫功能。砷能增加动物对病毒的易感性，这可能与砷对干扰素的抑制作用有关。三价砷具有致畸作用，剂量更高时有致死效应；五价砷的中毒作用与三价砷相似，但其浓度比三价砷高10倍。两种砷化物所致生长障碍和发育缺陷主要表现在颅骨长度、头径和卵巢直径减少，前脑缺陷，心包积水等发育障碍。 砷对人体健康的危害： ①急性中毒：因使用砷污染的食品，或饮水而引起。首先是对消化道的直接腐蚀作用，引起消化道的糜烂、溃疡、出血，表现为口渴、流涎，上腹部烧灼感，及胃肠炎症状，如恶心、呕吐、腹痛、腹泻，严重者有米泔样大便，发展到血性腹泻。摄入量大时，可出现中枢神经系统麻痹，四肢疼痛性痉挛，意识丧失儿死亡。 ②慢性中毒：长期摄入可致慢性中毒。变现为植物神经衰弱症候群，如皮肤色素沉着、过度角质，多发性神经炎、肢体血管痉挛或坏疽。某些地区居民由于长期饮用含砷过高的水儿导致一种地方病称黒脚病，为慢性中毒，主要表现为末梢神经炎、皮肤色素沉着、手掌和脚跖皮