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1 第二章 定性分析 1、已知用生成 AsH3 气体的方法鉴定砷时，检出限量为 1μg，每次取试液 。 0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以 ρB 和 1:G 表示）【解】已知：m=1μg；V=0.05mL；根据公式： 可得最低浓度为： ρ B = 因此有： m = ρ BV； ρ B G = 106 6 6 1 m = = 20 ( μg ? mL?1 ) ; 所以： G = 10 = 10 = 5 × 10 4 ； V 0.05 ρB 20 1:G = 1:5×10-4 2、 取一滴 （0.05mL） Hg2+的试液滴在铜片上， 含 立即生成白色斑点 （铜汞齐） 。 经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于 100 μg·mL-1。求此鉴 定方法的检出限量。【解】 已知：ρB =100μg·mL-1；V=0.05mL；根据公式： m = ρ BV； 可知检出限量为： m = ρ B ?V = 0.05 ×100 = 5( μg ) 3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？(1) 蒸馏水；(2) 1mol·L-1 HCl；(3) 1mol·L-1 HNO3；(4) 1mol·L-1 NaCl；【答】应选用（2）1mol·L-1HCl 作洗涤液。这是因为 HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子， 可以减少洗涤时的溶解损失；同时又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出； 同时 HCl 为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。 如果用蒸馏水洗涤， 则不具备上述条件， 使沉淀的溶解损失增大 （尤其是 PbCl2） HNO3 ； 不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大；NaCl 虽具有共同离子，但不具备酸性 条件，易使某些水解盐沉淀析出，所以亦不宜采用。 4、如何将下列各沉淀分离？(1) Hg2SO4-PbSO4； (2) Ag2CrO4-Hg2CrO4； (3) Hg2CrO4-PbCrO4；(4) AgCl-PbSO4；(5) Pb(OH)2-AgCl；(6) Hg2CrO4-AgCl；【解】(1) Hg2SO4-PbSO4：用饱和 NH4Ac，此时 PbSO4 溶解形成 Pb(Ac)3-，而 Hg2SO4 不溶。 (2) Ag2CrO4-Hg2CrO4：用氨水，此时 Ag2CrO4 溶解生成 Ag(NH3)2+，而 Hg2CrO4 不溶。 2 (3) Hg2CrO4-PbCrO4： 用饱和 NH4Ac 或 NaOH）此时 PbCrO4 溶解形成 Pb(Ac)3- (或 PbO22-)， （ ， 而 Hg2SO4 不溶。 (4) AgCl-PbSO4：用氨水，此时 AgCl 溶解生成 Ag(NH3)2+，而 PbSO4 不溶。 (5) Pb(OH)2-AgCl：用稀 HNO3，此时 Pb(OH)2 溶解，而 AgCl 不溶；也可用 NH3·H2O，此 时 AgCl 溶解生成 Ag(NH3)2+，而 Pb(OH)2 不溶。 (6) Hg2CrO4-AgCl：用氨水，此时 AgCl 溶解生成 Ag(NH3)2+, 而 Hg2SO4 不溶 。 5、根据标准电极电位数据说明：(1) 在酸性溶液中 H2O2 为什么可将 Sn2+氧化 为 Sn4+ ? (2) NH4I 为什么可将 AsO43-还原为 AsO33-？【答】(1) 因为在酸性溶液中： H2O2 + 2H+ +2e=2H2O Sn4+ + 2e = Sn2+ 所以，H2O2 是比 Sn4+强的氧化剂，它可以氧化 Sn2+为 Sn4+。 (2) 同理： I2 + 2e = 2IAsO43- + 4H+ + 2e = AsO33- + 2H2O I-是比 AsO33-更强的还原剂，所以 NH4I 可以还原 AsO43-； Eo=0.5345 V Eo=0.559 V E0= 1.77 V Eo= 0.154 V 6、为沉淀第二组阳离子，调节酸度时： 1）以 HNO3 代替 HCl； 2）以 H2SO4 （ （ 代替 HCl； 3）以 HAc 代替 HCl，将各发生什么问题? （【答】 （1）以 HNO3 代替 HCl：因为 HNO3 具有强的氧化性，它会将组试剂 H2S 氧化成硫, 从而导致本组沉淀不完全或根本不产生沉淀； （2） H2SO4 代替 HCl： 以 将引入 SO42-， 导致 Ba2+、Sr2+、Ca2+及 Pb2+离子生成硫酸盐沉淀， 将妨碍这些离子的分组和进一步分析； （3）以 HAc 代替 HCl：由于 HAc 是弱酸，不能调至所需要的酸度，进而导致易水解离子 发生水解而影响分组和分析。 7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3，HgS； 2）CuS， （ HgS； 3）Sb2S3，As2S3； 4）PbSO4，Ba