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磷矿石的微生物风化作用 ——以一株黑曲霉Aspergillus niger）为例 谌 书1, 2，郑厚义1, 2 1. 中国科学院地球化学研究所环境地球化学国家重点实验室，贵阳 550002；2. 中国科学院研究生院，北京 100039 摘要：以直接和间接作用的方式研究培养基中黑曲霉Aspergillus niger对磷矿粉的风化作用在装有100目磷矿石粉的液体培养基中接入该菌研究其对磷矿石粉的直接风化作用；同时将装有100目磷矿石粉的透析袋放入液体培养基中再接入该菌研究其对磷矿石粉的间接风化作用。按不同时间取培养液上清液, 用电感耦合等离子体－发射光谱仪测定Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、K+和Mn2+浓度，用离子色谱法测定H2PO4-、SO42-和Cl- 浓度。此外，黑曲霉风化作用后的矿物残渣用电子探针作表面微观形态分析和XRD矿物物相分析。结果表明：黑曲霉对磷矿石粉风化作用的直接作用强度大于间接作用；黑曲霉可风化磷矿石粉，但对矿粉中不同矿物的风化强度不同，风化过程中形成次生矿物水草酸钙。提出黑曲霉对磷矿石的风化作用源自黑曲霉生长导致的机械破坏作用、胞外分泌物的生化降解作用以及多种因素之间的协同作用。 关键词：磷矿石；黑曲霉；微生物风化；机理 中图分类号：P593Q939.96 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）03--07磷矿石是地球上最重要的含磷矿产资源，其主要矿物组成是磷灰石，研究磷矿石的微生物风化作用对认识磷的生物循环具有理论和实际意义。自然条件下微生物对矿物的风化作用是矿物元素溶出或被选择性吸收以及重结晶[1]，是微生物受到外部环境改变而产生的一系列复杂的生物化学反应和生物物理变化。该过程在生物地球化学循环，土壤及植物营养学研究中有重要意义。矿物的微生物风化作用机理十分复杂，概括起来主要有以下几个方面：⑴ 微生物代谢产物造成矿物的风化溶解。主要是分泌到细胞外的无机和有机代谢物与矿物发生相互作用导致对矿物表面的溶蚀[2-8]。⑵ 络合作用。由微生物生长代谢所分泌的有机络合物能螯合矿物中某些金属元素，促进可溶性元素的释放[4,8-11]。⑶ 微生物生长导致的物理风化作用。Jayasinghearachchi等[12]和Vandevivere等[13]在研究细菌对矿物溶解作用时，发现细菌的生长繁殖可在矿物表面形成生物膜，从而在矿物颗粒表面形成一个特有的相对封闭的微环境，加速矿物的溶解；Jongmans 等[14]发现真菌生长时菌丝伸进矿物颗粒中，加速了矿物颗粒的物理破坏作用；以上有关矿物的微生物风化作用机理的解释都是研究者从不同角度在不同条件下所提出的设想或研究结论，而微生物对矿物的风化作用机理研究与试验对象（矿物材料和菌种）和所给的环境条件密切相关。贵州磷矿是中国著名的磷矿基地和国家级大型磷复肥基地；磷矿资源属非再生性自然资源，大规模的磷矿开发利用造成资源逐年减少，同时也造成严重的生态环境问题。微生物风化作用具有能耗低、污染小和流程短的特点，尝试利用微生物作用的方式来解决磷矿资源开发利用与环境保护相矛盾的问题具有实际意义，但前提必须弄清楚微生物与磷矿石相互作用的过程和机制。以往的研究主要集中在微生物对磷灰石（单一矿物）解磷机理上，而磷矿石（磷块岩）是多种矿物的集合体，是复杂体系。目前没有有关微生物对磷矿石的风化作用研究的报道。本文研究一株黑曲霉Aspergillus niger对产自贵州开阳的磷矿石的风化作用，试图通过研究液体培养基中黑曲霉生长对磷矿石进行直接或间接作用，探讨丝状真菌对磷矿石风化作用机理，为贵州磷矿石综合利用提供新思路。 磷矿石采自贵州省开阳县磷矿。经矿物薄片显示磷灰石矿物以椭球状集合体形式存在，颗粒大小在0.050.1 mm左右，颗粒支撑和基质支撑，胶结物为胶磷矿。其中还含有少量的方解石、粘土矿物等副矿物。隐晶质磷灰石呈隐晶—微晶集合体，6100倍电镜下为0.016 μm的粒状、针状、柱状和片状等超微磷灰石晶体。其化学式为Ca10P5.9C0.4O23.2(OH)0.7F2.1。磷矿石样品的全岩分析和矿物组成分析结果见表1和表2： 表1 磷矿石的岩石化学成分 Table 1 Element composition of the phosphorite rock化学成分 CaO MgO K2O Na2O Fe2O3 Al2O3 SiO2 P2O5 TiO5 MnO2 其它 51.37 0.47 0.14 0.31 1.04 0.63 2.90 36.46 0.07 0.05 6.56 Table 2 The XRD analysis of phosphorite rock 组成 氟磷灰石 石英 高岭石 伊利石 蒙脱石 非晶