002 第一学时2009-2010 基础化学分析化学部分.pptVIP

二、 定量分析的一般程序 定量分析目的: 通过实验确定试样中被测组分的准确含量 测定结果 = 真实值 ？ 第二节 定量分析中的误差和分析数据处理 (2) 产生的原因 2. 偶然误差:由某些难以控制或无法避免的偶然因素造成的 过失: 溶液溅失、加错试剂、读错刻度、记录和计算错误 1.准确度与精密度的定义及两者的关系 准确度──分析结果与真实值接近的程度. 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高；但准确度高一定要求精密度高. 例 1 : 2.1753g 2: 0.2174g 使用相对平均偏差表示精密度比较简单、方便。 不能反映一组数据的波动情况，即分散程度。 对要求较高的分析结果常采用标准偏差来表示精密度。 标准偏差 相对标准偏差(RSD) 三、提高分析结果准确度 (一)选择合理的分析方法 如:常量组分的测定选用化学分析法，微量或痕量组分的测定选用仪器分析法。 (二)减小测量误差 靶要大 称量? 滴定液的体积 ? (三) 减小测量中的系统误差 (1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2)试剂误差—— 作空白实验 (3)仪器误差—— 校正仪器 (4) 回收试验 系统误差与偶然误差的比较 公式 两误差 五偏差 误对真 偏对均 绝对减 相对除 平均n 标准n-1 相对准 标准好 差分两种 度有一双 误则不准 偏则不精 精而不准 系统有误 准却不精 偶然致偏 精而又准 方为可靠 下列叙述错误的是 A．方法误差属于系统误差 B．系统误差又称可定误差 C．系统误差呈正态分布 D．系统误差包括操作误差 E．系统误差具有单向性 提高分析结果准确度的主要方法 A．减小测量误差 B．增加有效数字的位数 C．增加平行测定次数 D．消除系统误差 E．选择适当的分析方法 四 有效数字及其运算规则 一、有效数字 有效数字:具有实际意义的数字，其位数包括所有的准确数字和最后一位可疑数字。 可疑数字取决于仪器准确度 只能保留一位 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字 例：滴定读数21.38mL，最多可以读准三位 1. 在0~9中间或之后的0是有效数字，之前的只是定位用不是有效数字。 例： 0.06050 四位有效数字 定位 有效位数 例：3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位 二、有效数字的修约与运算规则 (2). 乘除 下列是四位有效数字的是 A．1.1050 B．0.100 C．0.5000 D．0.0050 E．pH =12.00 将下列数据修约成四位有效数字。 (1)53.6424 (2)0.78865 (3)4.1326×10-7 (4)8.32251 (5)10.0654 (6)0.386550 (7)26.635 (8)108.345 五、可疑值的取舍 可疑值或逸出值 (二) G-检验法 例 用碳酸钠作基准物质标定盐酸溶液的浓度，平行测定四次，结果分别是：0.1014 mol/L、O.1012 mol/L、0.1019 mol/L、O.1016 mol/L。试用Q-检验法判断测量值 O.1019 mol/L是否应该舍弃(置信度为95％)？ 解：Q计： = 0.43 查表得：n＝4时，Q表＝0.84。因为Q计＜Q表，所以测量值 O.1019 mol/L不能舍去。 用G-检验法 1．记录规则 在记录测量数据时，只允许保留一位可疑数字。 2．修约规则 (1)四舍六入五留双 (2)禁止分次修约 3．运算规则 加减看小数,乘除看有效 例： 0.0121 25.64 1.057 26.7091 (1). 加减 例：(0.0325 ? 5.103 ? 60.0)/ 139.8 =