EL-5100计算相对标准偏差(RSD).docVIP

使用SHARP EL-5100计算相对标准偏差（RSD）、标准工作曲线、相关系数（r）和农药降解动态方程示例 注意：本计算器部分数码管失灵，可通过调整小数点位数读出。具体是按左侧TAB键，然后按3，保留3位，按4保留4位……。 1 计算相对标准偏差（RSD）、标准工作曲线、相关系数（r）示例 1.1计算相对标准偏差（RSD） 分析测试结果的精密度通常用相对标准偏差（RSD）表示，过去也有用变异系数（CV）表示的。目前，我国相关标准中规定精密度用相对标准偏差（RSD）表示。以下列一组测试数据为例计算相对标准偏差（RSD）。 表1 一组测定数据的统计值 重复 1 2 3 4 5 6 7 8 平均值（） 标准偏差（Sx） 相对标准偏差（RSD） 测定值 20.5 21.3 19.6 20.1 20.8 21.0 21.7 19.9 20.6 0.7219 0.035 打开计算器电源ON ,将右下角的开关拨至统计档STAT ，按黄色的2ndF 和红色的CL 清空内存。输入数据20.5，按蓝色的M+显示1.0000…., 依次输入21.3，按蓝色的M+显示2.0000…., 直至8组数据输入完毕。按黄色的2ndF，按4提取；按黄色的2ndF，按5提取Sx; 用Sx/×100= RSD 在常量和痕量分析中，对RSD有不同的要求，将测定值的RSD同标准中规定的RSD相比，判断是否超差。超差则说明测定方法有问题。 分析测定方法中的准确度通常用回收率表示，即测定值与添加值的比值。常量分析为99~101%；痕量分析（如农药残留分析）通常为80~120%。添加通常采用“半量”添加的方法，比如原溶液中测定有50ng组分，再添入50ng组分。农药残留的添加回收通常是在空白对照样品中添加。 标准工作曲线、相关系数（r）示例 表2 标准工作曲线数据统计 进样量（ng） X轴 10 20 30 40 50 60 70 峰面积 Y轴 1020 2040 3060 4090 5110 6090 7150 直线回归方程 Y = 2.8571+101.92X 相关系数（r） 0.9999 打开计算器电源ON ,将右下角的开关拨至统计档STAT ，按黄色的2ndF 和红色的CL 清空内存。输入数据10，按(M后出现逗号，然后输入数据1020，按M+显示1.0000…., 依次输入20，输入数据2040，按蓝色的M+显示2.0000…., 直至7组数据输入完毕。按2ndF，按× 提取截距a; 按2ndF，按+ 提取斜率b ; 按2ndF，按（ 提取相关系数（r）。将得到的r同表5比较。本组n=5, 若线性相关（水平0.01，即100次试验，有99次应这样），r = 0.874，而本试验计算得r = 0.9999，说明成极好的线性回归关系；反之则不然。本计算器的直线回归方程为Y = a+bX。 有时对进样量、峰面积取单对数或双对数时，二者才能呈线性关系。这与检测器特性有关。 2 计算农药降解动态方程示例 当X与Y在单对数坐标系上画图呈直线时,表明函数属于Y=debx的变量关系,即In Y=bX+Ind, 令Y’=InY, B=Ind, M=b, 则化为直线式： Y’=MX+B 此时, 截距 斜率 大多数农药降解动态可用方程Ct = C0 e-Kt来具体表达，即通常所说的化学一级反应动力学方程。Ct=Y，d=C0，b=K=M，X=t。 由于农药在环境中的浓度通常是较低的，因此我们可以用下式来表达： 　　　　　　　　　…………………………………………………………………（１） 将（1）式积分得： Ct = C0 e-kt………………………………………………………………（2） 　　式中，K为降解速率常数；C０为农药的初始浓度；也叫原始沉积量；Ct为t时刻农药的浓度。 对（2）式取对数得： 　　…………………………………………………………………（3） 　　 ……………………………………………………………………（4） 　　 当施用的农药降解50%，即Ct=1/2C０时，所需时间叫降解半衰期，以T1/2表示时： 　　　 …………………………………………………………（５） 　　式（5）说明T1/2与降解速率常数K成反比，与农药初始浓度Ｃ０无关。 同理T 0.99即农药降解99%所需时间可按下式计算： ……………………………………………………（６） 式（3）~（5）推算细节： 令Ct =1/2C0