仪器分析-第3章光谱分析法导论1.pptVIP

第三章 光学分析法导论Basic of Spectrometry analysis 　　介绍电磁辐射的性质，电磁辐射 与物质相互作用的某些基本概念． 分 类 凡是根据物质发射的辐射能或辐射能与物质相互作用而建立的一类分析方法，统称为光学分析法．光学分析法可以分为光谱法与非光谱法两类．当物质高温产生辐射或当辐射能与物质作用时，物质内部能级之间发生量子化的跃迁，并测量由此而产生的发射，吸收或散射辐射的波长和强度，这类方法就是光谱法．如果辐射能与物质相互作用时，不包含物质能级之间的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向或某些物理性质，如折射、偏振等，这些方法属于非光谱法．在分析化学上光谱法比非光谱法更重要． 3-1 电磁辐射的性质 电磁辐射是一种以巨大速度通过空间传播的光量子流，它既具有波动性，也具有微粒性．电磁辐射的这种二重性可以用波动力学统一起来． 一、电磁辐射的波动性 电磁辐射在传播时表现出波的性质，如反射、折射、衍射、干涉和散射等． 电磁辐射的波动性，可以用频率、速度和波长等参数来描述． 频率ν 　　 每秒内场振动的次数，单位是秒-1（s-1），这一量称为赫兹，用Hz表示． 传播速度ci 　　　通过某介质时波面的移动速度，单位是厘米·秒-1（cm·s-1）． 波长λi 相邻两个波峰或波谷间的直线距离，单位为厘米（cm）． 辐射的速度、频率和波长之间的关系 ci=λiv 注意： 　　辐射的频率只决定于辐射源，与介质无关 ．频率更能表征电磁辐射的特性． 在真空中，辐射的传播速度与频率无关，且有它们的最大值. c≌ 3×1010 cm·s-1, 波数的定义 有时用波数来描述电磁辐射，波数δ的定义是每厘米内该波的振动次数． 在红外光谱中常用波数来表示红外吸收峰的位置． 二、电磁辐射的微粒性 电磁辐射看作是不连续的能量微粒，称为光子． 即光的粒子性表现为光的能量不是均匀连续分布在它传播的空间，而是集中在光的的微粒上． 光子的能量取决于辐射的频率．E=hv 　　　该式把微粒概念的光子能量与属于波动概念的辐射的频率联系起来 ． 光子的能量若用波长表示，则 E=hc/λ 能量单位 光子的能量常用与能量成正比的频率（Hz）、波数（cm-1）等单位来表示．电子伏特（eV）也常用来表示光子的能量单位． 电子伏特是一个电子通过一伏特的电位所获得的能量．辐射能还可以用每摩尔所具有的能量来表示．常用焦·摩尔-1（J·mol-1）为单位 ． 3-2 电磁波谱 将电磁辐射按波长顺序排列，便得到电磁波谱． 各种电磁辐射的差别仅仅在于它们的频率或光子能量的不同． 远紫外、近紫外、可见、近红外和远红外波谱区合称为光学光谱区．由于远紫外辐射为空气所吸收，所以也称为真空紫外区． 可见光谱区 人眼所能感觉的那部分辐射区间（即可见区） ． 中心波长大约为555nm（黄绿色）． 　　430nm～690nm 不同光谱区对应的分析方法不同． 3-3 辐射的吸收和发射 构成物质的每一种基本体系——原子、离子、分子——具有不连续的有限的量子化能级． 辐射的吸收与发射 　　　　M + hv　 　　　 M* （基态） 　（激发态） 一、辐射的发射 　　　用发射光谱表征由激发源发出的辐射，它通常是以发射辐射的相对强度作为波长或频率的函数． 线光谱　由一系列有确定峰位的锐线组成，它是激发单个气态原子所产生的． 带光谱　由几组线光谱组成，由于它们紧密排列，以致于仪器不能分辨它们． 连续光谱　由于背景增加而形成光谱的连续部分，一般宽度在350nm以上． 二、辐射的吸收 　　　物质的吸收光谱差异很大，特别是原子吸收光谱和分子吸收光谱，与吸收组分的复杂程度、物理状态及其环境有关． 原子吸收　原子吸收的谱图，由有限数量的窄带组成．紫外及可见光区的能量足以引起外层电子或价电子的跃迁．而能量大几个数量级的X射线，能与原子的内层电子相互作用，故在X射线光谱区能观察到原子最内层电子跃迁产生的吸收峰． 分子吸收　分子甚至双原子分子的光谱，要比原子光谱复杂得多． 磁场的诱导吸收　当将某些元素放入磁场中时，其电子和核受到强磁场的作用后，它们的磁性质会产生附加的量子化能级．这种诱导能态间的能量差很小，它们的跃迁仅能通过吸收低频区的辐射来实现． 光谱的定义 孤立的原子、离子或分子的能级是特征的，因此测量试样发射或吸收的辐射，就能获得有关它们能级的信息． 把测得的发射或吸收强度对电磁辐射的能量作图，这就是光谱． 由特征光谱可做试样组分的定性分析．由发射或吸收强度可以进行定量分析． 光谱分析法分类 光学分析法可分为光谱分析法和非光谱法 基本粒子不同：原子光谱与分子光谱