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仪器分析总复习 (应用化学专业) 第一章 绪论 仪器分析法：以测量能够表征物质的某些物理性质和物理化学性质为依据的一类分析方法，此法常需要大型仪器，故称之。 一、本课程有选择性地介绍了最常用的重要方法： 1.分离分析法：气相色谱法（GC）、液相色谱法（HPLC），主要用于有机物的分析; MS法(无机物分离鉴定, 有机物鉴定) 2.电化学分析法：以电化学理论和被测物质在溶液中的各种电化学性质(电极电位、电流与电压、电量、电导或电阻等)为基础建立起来的分析方法。 主要介绍了 （1）电位分析法：基于测量原电池中浸入被测液中的两电极间的电动势或电动势变化来进行定量分析的一种电化学分析方法。包括直接电位法（测量原电池电动势，利用能斯特方程式）和电位滴定法（指示终点的方法）。 （2）伏安分析法：以测量电解过程中所得电流—电位（电压）曲线进行测定的方法。 （3）库仑分析法：应用外加电源电解试液，根据电解 过程解过程中所消耗的电量来进行分析的方法 3.光谱分析法： 根据物质发射或吸收辐射能或辐射能与物质相互作用而建立起来的分析方法。学习内容：根据物质发射或吸收辐射能，原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱分析（AAS）、原子荧光光谱法（AFS）；分子发光分析。 二、仪器分析法的特点 1.灵敏度高；2.选择性好 ； 3.分析迅速；4.适用性强。 不足之处： 1.准确度较低，相对误差在百分之几； 2.仪器价格昂贵，使用成本高。 三、仪器分析的发展趋势 1.引进当代科学成就，改进原有方法，开发新的方法； 2.分析仪器实行自动化、计算机化、微型化； 3.不同仪器联用，取长补短，如GC-MS，ICP-MS； 4.各科学互相渗透，促进仪器分析方法的发展同时促进仪器分析的基础理论研究不断深入。 第二章 气相色谱分析（GC） 以试样组分在固定相和流动相之间的溶解、吸附、离子交换或其它亲和作用的差异为依据而建立起来的各种分离分析方法统称为色谱法。 一、特点及应用范围 特点：色谱法是一种分离技术，当它与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。气相色谱法是一种高效能、选择性、灵敏度高、操作简单、快速、应用广泛的分离、分析方法。 气相色谱法适用于 分析气相或可以（指不分解、不变性）转化为气相的液体或固体试样，因此主要用于有机物的分离分析，也可以分析部分非金属无机物（元素和部分化合物）。一般沸点450°C以下，故不能分析无机盐类。 二、气相色谱仪及气相色谱法的一般流程 色谱流出曲线与相关术语 三、气相色谱分析的基本原理 （１）分配系数K K = 组分在固定相中的浓度/组分在流动相中的浓度 = Cs/Cm　 浓度比 （K只与柱温及固定相的性质有关） （2）分配比k（定量因子，定量比） k = ms/mM = KVS / VM = K/ β， 相比β= VM / Vs (定义式) k =（tR-tM）/tM= t′R / tM =(VR—VM) / VM （计算式） 可见 k 可由实验测得。 四、色谱分离的基本理论 1.塔板理论 ——柱效能指标（热力学） 设色谱柱长为L， 理论塔板高度为H，理论塔板数为n 则 n=L/H=5.54（tR/y1/2）2=16（tR/y）2 n有效=L/H有效=5.54（t′R/y1/2）2 =16（t′R/y）2 注意：单位一致（时间或长度单位） 柱效能指标——n有效 （因为tM, VM并不参加分配） 理论塔板数的成功之处： 解释出流出曲线的形状（显正态分布），浓度最大点的位置；提出了真实反映色谱柱分离好坏的指标——柱效能的计算方法。论证了tR与n的关系；计算了n、H 不足之处：不能解释塔板高度H受哪些因素的影响，如不能解释流动相速度不同时，柱效不同的原因。 2. 速率理论（动力学） Van Deemter方程式——速率理论方程式（也称范.第姆特方程）：H=A+B/μ+C·μ 上式说明：实验操作条件，如填充担体粒度、填充均匀程度、载气种类、流速、固定相液膜厚度、柱温等对柱效、峰扩展均有影响，且载气摩尔质量、流速、柱温对扩散项、传质项的影响不一致。 色谱柱的总分离效能指标——分离度R 其定义为： R= 分子为保留值之差， 反映了热力学性质； 分母为峰底宽之和的一半，考虑的是动力学因素。 R值越大 表明间距大，峰窄，两组分分离越好。一般 R=0.8 , 分离不符合要求； R= 1.0，分离程度达98%