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第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 第3章 电位分析法 本章作业：计算题（P236）：4，6，12，14，16； 本章复习题： 1）参比电极，组成表达式及电极电位？ 2）金属基指示电极，组成表达式及电极电位和用途？ 3）膜电极与金属基电极机理有何不同？ 4）玻璃电极组成，电极电位与H+活度 的关系？ 5）膜电位的形成？ 6）酸差、碱差、不对称电位？ 7）F-选择电极的组成，电极电位与F-活度 的关系？ 8）离子电极选择系数，干扰离子引起误差的估计？ 第3章 电位分析法 9）溶液pH的测定原理，装置组成，表达式？ 10）如何测定溶液中F-的游离离子浓度？ 11）TISAB的组成及作用？ 12）如何用标准加入法测定F- 总浓度？ 13）写出电动势测量误差对离子活度测量误差的影响关系？ 14）举出参比电极可作指示电极，指示电极可作参比电极的例子？ 15）二阶微商确定滴定终点的方法原理？ 第3章 电位分析法 * * §3-1 概 述 电化学分析法：通过测量物质所组成的电池的电化学性质的分析方法。 分 类 电位分析法 库仑分析法 电导分析法 电解分析法 伏安分析法 利用原电池电动势与离子活度间的关系进行测定 Zn - - - - - - - - + + + + + + + + 双电层 标准电极电位，aMn+=1时的电极电位 气体常数，8.314 J/Kmol 绝对温度，K 电子转移数 法拉第常数, 96500库仑 Zn2+ Zn2+ Mn+ M 参比电极 指示电极 两相间界面 １）温度一定时，原电池的电动势E仅取决于 被测金属离子活度； 2）根据滴定过程中E的变化，确定滴定终 点，及电位滴定法； 3）当溶液浓度很稀即溶液离子强度很小时， 可用金属离子浓度替代活度； 4）标准电极电位和参比电极电位的测定，可 用标准氢电极作参比电极，组成原电池， 通过测得E求得； + – §3-2 参比电极与指示电极 一 参比电极：测量电极电位的基准，在测量过程中其电极电位始终保持不变。 标准氢电极(NHE) 铂 片 1.0 mol/L HCl 298.15 K， p? 缺点：1）制作麻烦； 2）使用不便； 3）铂黑易引起中毒。 1、甘汞电极 导 线 绝缘体 内部电极 橡皮帽 多空物质 饱和KCl 橡皮帽 甘汞电极 多孔物质 甘汞+汞 铂丝 导线 内部电极 2、Ag/AgCl电极 特点：1）高于80℃使用； 2）电极电势稳定； 3）较少与其它离子反应。 导 线 镀AgCl的Ag丝 多空物质 饱和KCl 汞 二 指示电极 分 类 膜电极 金属基电极 第一类电极 第二类电极 第三类电极 零类电极 定义：在测量过程中其电极电位随待测离子活度发生变化。 电极上发生电子转移 膜表面发生离子交换 缺点：1）选择性差； 2）只能在碱性或中性溶液中使用； 3）一些硬金属电极电位的重现性差； 4）作图所得斜率与理论值相差很大，且难以预测。 优点：可在沉淀、络合滴定反应中作指示电极 1、金属—金属离子电极（第一类电极） 构造：将金属插入到含有该金属离子的溶液中。 优点：即可作指示电极，又可作参比电极。 2、金属—金属难溶盐（第二类电极） 构造：将金属和金属难溶盐插入到含有与该难溶盐具有共同阴离子的溶液中。 三、汞电极（第三类电极） 构造：金属汞插入到含有少量Hg2+-EDTA络合物的被测金属离子Mn+溶液中。 pH11,产生HgO沉淀; pH2,HgY2-不稳定. 4、惰性电极（零类电极） 构造：将惰性材料如铂、石墨等制成棒状或片状，插入到含有同一元素的两种不同氧化 态的离子溶液。 5、pH玻璃电极（膜电极） 构造：由玻璃球组成，球的下半部特殊材质组成的球状玻璃膜，球内装有pH一定的内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl电极。 强还原剂Cr(Ⅱ),Ti(Ⅲ)的溶液，不能用Pt电极,可用Au或石墨电极。 绝缘体 Ag-AgCl电极 内参比溶液 玻璃膜 实质：测