分析化学_第2章定性分析1-2节.pptVIP

分析化学化学教育专业主讲人: 韩志萍 第二章 定性分析 2-1 概述 2-2 阳离子分析 定性分析的任务是:鉴定物质中所含有的组分。 定性分析方法:可采用化学分析和仪器分析法进行。化学分析法的依据是:物质间的化学反应。如果反应是在溶液中进行的，这种方法称为湿法如果反应是在固体之间进行的，这种方法称为干法 一、 反应进行的条件 一类用来分离或掩蔽离子 另一类用来鉴定离子 鉴定某离子是否存在,通常采用外部特征;例: (1)沉淀的生成或溶解； (2)溶液颜色的改变； (3)气体的排出； (4)特殊气味的产生。 为使分离、鉴定反应按预定方向进行必须注意反应条件： 反应进行的条件 (一) 反应物的浓度 (二)溶液的酸度 (三)溶液的温度 (四)溶剂的影响 (五)干扰物质的影响 二、鉴定方法的灵敏性和选择性 （一） 鉴定方法的灵敏性 对于同一种离子，可能有几种甚至多种不同的鉴定反应。评价这些反应可以从不同的角度去进行，而灵敏性如何是其中很重要的一项。 灵敏性的表示方法： 1.最低浓度 是在一定条件下，使某鉴定反应还能得出肯定 结果的该离子的最低浓度，一般以ρB或l:G表示； G是含有1g被鉴定离子的溶剂的质量。 ρB则以μg·ml-1为单位,以ppm表示。(mg.L-1) 两者的关系为ρB*G=106。例如： l:G = 1g ：12500ml ρB = 106/ 12500 =80ppm （百万分之几） 2. 检出限量 检出限量是在一定条件下，某鉴定反应所能检出离子的最小质量，通常以微克(μg)作单位来表示，并记为m，这种灵敏度称为质量灵敏度。 例如Na3Co(NO2)6为试剂鉴定K+时，每次取1滴(0.05ml)进行鉴定、发现直到K+浓度稀至1:12500 ，都可得到肯定的结果。 （最低浓度l:G=1：12500 ） 其中所含K+的绝对质量（检出限量）m为: 1:12500=m:0.05 m=1×0.05/12500=4×10-6g=4μg 检出限量越低,最低浓度越小,则此鉴定方法越灵敏。 3. 两种灵敏度间的换算关系 1. 控制溶液的酸度：例如，BaCl2在中性或弱碱性溶液中可同SO42-、SO32-、S2O32-、CO32-、PO43-、SiO32-等多种阴离子生成白色沉淀。但在溶液中加入HNO3使呈酸性后，则只有SO42-可同Ba2+生成白色结晶形BaSO4沉淀。 掩蔽干扰离子：掩蔽干扰离子的方法之一, 是使干扰离子生成络合物 分离干扰离子：在没有更好的可以消除干扰的办法时，分离是最基本的手段。 三、空白试验和对照试验 空白试验：当溶剂、辅助试剂或器皿等可能引进外来离子，从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来时采取——空白试验（即另取配制试液的蒸馏水，加入同样和同量的试剂进行检测。） 对照试验：当试剂失效或反应条件控制不当，因而使鉴定反应的现象不明显或得出否定结果时采取——对照试验（即以已知离子的溶液代替试液。用同样方法进行检测。） 四、 分别分析和系统分析 分别分析：在其他离子共存的条件下，鉴定任一想要鉴定的离子。条件-----有足够的特效试剂，或者能够较简便地创造出特效条件而使选择试剂具有特效性 系统分析：按一定的步骤和顺序将离子加以逐步分离的分析方法。条件------首先把离子分成若干组，然后组内再细分，一直分到彼此不再干扰鉴定为止。 2-2 阳离子分析一、 常见阳离子的分组 总体思路是将下列24种离子：Ag+、Hg22+、Hg2+、 Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、As(Ⅲ,Ⅴ)、Sb(Ⅲ,Ⅴ)Sn(Ⅱ,Ⅳ)、 Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、 Ba2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+ ， 设计一个分离方案后逐一鉴定出来 采用的方案是硫化氢系统，是目前应用最广泛、且较为完善的一种分组方案。 主要依据是各离子硫化物溶解度的显著差异； 将常见的阳离子分成四组或五组。 表2-1 简化的硫化氢系统分组方案 组别 组试剂 组内离子 组的其他名称 Ⅰ 稀HCl Ag+、Hg22+、Pb2+ 盐酸组，银组 Ⅱ H2S ⅡA（硫化物不溶于Na2S）