气相第6节.pptVIP

第二章气相色谱分析 一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph 1、根据色谱保留值进行定性分析 利用文献保留值定性 保留指数 保留指数计算方法 与其他分析仪器联用的定性方法 二、 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 2. 定量校正因子 质量校正因子fm 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法： （2）内标法 例如要测定试样中组分i (质量为mi)的质量分数wi 内标法特点 （3）内标标准曲线法 减少称样和计算数据的麻烦，适于工厂控制分析，是一种简化的内标法。 将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则： （4）外标法 请选择内容 * * 第六节色谱定性、定量分析 gas chromatograph analysis qualitative and quantitative analysis in chromatograph (1) 根据保留时间(或保留体积)进行定性。 (2) 根据相对保留值作为定性指标。 (3) 保留指数(retenetion index )，又称指数，是一种重现性较其它保留数据都好的定性参数。保留指数I是把物质的保留行为用两个紧靠它的标准物(一般是两个正构烷烃)来标定，并以均一标度(即不用对数)来表示。 一、色谱定性鉴定方法 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： 2、与其它方法结合的定性分析法 （1）与质谱、红外光谱等仪器联用； （2）与化学方法配合进行定性分析。 3、利用检测器的选择性进行定性分析 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 在一定操作条件下，分析组分i的质量(mi )或其在载气中的浓度是与检测器的响应信号(色谱图上表现为峰面积Ai 或峰高hi )成正比的，可写作： mi=fi·Ai (2-54) 这就是色谱定量分析的依据。由上式可见，在定量分析中需要：准确测量峰面积；准确求出比例常数f‘i（称为定量校正因子）；根据上式正确选用定量计算方法，将测得组分的峰面积换算为质量分数。 1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.065 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR （4）自动积分和微机处理法 色谱定量分析是基于被测物质的量与其峰面积的正比关系。但是由于同一检测器对不同的物质具有不同的响应值，所以两个相等量物质出的峰面积往往不相等，这样就不能用峰面积 来直接计算物质的含量。为了使检测器产生的响应信号能真实地反映物质的含量，就要对响应值进行校正，因此引入“定量校正因子”(quantitative calibration factor)