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1．化学修饰电极的起源与发展 2. 化学修饰电极的定义Chemically modified electrodes，CMEs 化学修饰电极是由导体和半导体制成的电极，在电极的表面涂敷了单分子的、多分子的、离子的和聚合物的化学物薄膜，借 Faladay(电荷消耗)反应而呈现出此修饰薄膜化学的、电化学的以及／或光学的性质。 3. 化学修饰电极的类型和制备 共价键合法： a. 电极表面预处理，引入键合基； b. 进行表面有机合成 自组装膜对于仿生研究有重要意义。因其在分子尺寸，组织模型，以及膜的自然形成三个方面很类似于天然的生物双层膜。同时，它还具有分子识别功能和选择性响应，且稳定性高。 聚合物薄膜修饰电极 多分子层修饰电极中以聚合物薄膜的研究最广。与单分子层修饰电极相比，多分子层具三维空间结构的特征，可提供许多能利用的势场，其活性基的浓度高、电化学响应信号大，而且具有较大的化学、机械和电化学的稳定性，无论从研究和应用方面均有发展前景。 其他修饰电极的制备 混合价态化合物修饰：以普鲁士兰PB为代表的无机过渡金属氰化物薄膜修饰电极，在电催化，电色效应，离子选择性电极，固体电池，生物活体分析等方面有广泛的应用，并在光电转化，防腐蚀，不对称有机合成、能量与信息贮存以及药物分析等方面具有潜在的应用。 制备方法有：化学沉积法，电沉积法，新生金属法，等离子体溅射法，已制备出多种含过渡金属的亚铁氰化物。 粘土和沸石类都是具特征结构(层状和孔状)和离子交换性质的一类无机高分子材料，不导电。作为电极表面的修饰膜，有利于实现三维催化，并且具有高的热稳定性和化学稳定性．具层状结构的粘士，表面带有过剩的负电荷，对阳离子有很强的交换作用。粘土修饰电极主要用于阳离子物质的分离、富集和测定，以及电催化等。分子筛具有空旷的骨架结构且多孔，以及较大的表面积，对极性分子和可极化的分子有强的吸附能力．分子筛既具有电荷又有对分子大小和形状的筛分能力，体现出很好的分子识别性。以分子筛为基近期发展了灵敏的传感器如多巴胺、O2等，调整分子筛空腔尺寸制成的酶电极稳定性好，响应灵敏。 粘土类和沸石类修饰电极制备方法：一般需借助于其他物质采用掺入，组合，电化学聚合等方法制备。直接滴涂法仅适合于具层状结构的粘土类修饰电极。 4. 化学修饰电极的表征 电化学方法 光谱法-现场及非现场光谱电化学 表面分析能谱法 现场X－射线衍射法 石英晶体微天平法 显微学表征 电化学方法 循环伏安法 计时电流法 计时电位法 计时库仑法 脉冲伏安法 交流阻抗法 Example 1：电化学表征 Example 2：SEM表征和电活性面积表征 Example 3：AFM表征和电化学阻抗表征 5. 化学修饰电极的功能与效应 化学修饰电极的电催化 化学修饰电极的光电化学 化学修饰电极的电化学发光 化学修饰电极用于有机电合成 化学修饰电极的电色效应 化学修饰电极作为分子电子器件 化学修饰电极的电化学控制释放 化学修饰电极的电化学发光 化学修饰电极用于有机电合成 间接电解氧化还原 生成物选择的电解合成 基质选择的电解合成反应 化学修饰电极的整流作用 化学修饰电极制备电化学晶体管 化学修饰电极的离子门效应 化学修饰电极的人工肌肉功能 化学修饰电极的去离子化效应 6. 化学修饰电极在定量分析测定中的应用 电催化作用 选择性富集分离 选择性渗透 离子通道传感器 电位传感器 在电场作用下，电极表面的修饰物能促进或抑制在电极上发生的电子转移反应，而电极和表面修饰物本身并不改变，这类化学作用称为化学修饰电极电催化。 化学修饰电极电催化的实质就是通过改变电极表面修饰物来大范围地改变反应的电位和反应速率，使电极除了具有传递电子的功能外，还能对电化学反应进行某种促进与选择。 化学修饰电极电催化可以将催化剂与反应物、产物容易分开，可以随意调节电极电位的大小和正负，方便地改变电化学反应的方向、速率和选择性，这是一般化学催化反应做不到的。 化学修饰电极表面的修饰物可以是分子、原子、化合物和聚合物等，这就为电催化的应用展示了较宽的领域。化学修饰电极电催化较常规电催化节省催化剂，并且电极表面仍具有高活性中心。化学修饰电极只是将极少量的催化剂固定在基体电极表面，不仅经济，而且可以人为地控制催化剂的量。用聚合物膜固定催化剂可以在电极表面实现三维的均相催化。将催化剂均匀地固定在电极表面的聚合物膜内，反应物在聚合物膜内充分地与催化剂接触，改善了常规界面电催化的反应维数，提高了催化效率。 一般说来，如果涉及到电子转移的化学反应，原则上都可以采用电催化方法，选择合适的催化剂修饰在电极表面，使底物在电极的特定活性点上活化并完成电荷转移的步骤。 化学修饰电极电催化根据催化剂的性质可以分