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准静态传热 * 四.宏观理论 从实验归纳总结 定律 热力学第一定律 热力学第二定律 地位：相当于力学中的牛顿定律 ---能量转化 ---过程方向性 基础定律 热力学第零定律(热平衡) 热力学第三定律(绝对零度不可能达到) 适用一切过程 一切系统 1.热力学第一定律 1）表达式 内能 E -- 状态参量 与过程无关 普遍的能量转化和守恒定律 A作功、Q传热 -- 过程量 历史:在研究提高热机的工作效率过程中 总结出热力学第一定律和第二定律 卡诺热机(最理想热机) 热机效率 卡诺热机 卡诺循环 只与两个恒温热源交换能量的无摩擦的 准静态循环 卡诺热机 热流图 P V 图 如果 则意味着 没有低温热源的热机 热二律:造不出单热源热机 热三律:绝对零度达不到 想得到百分之百效率的热机 总结出 2. 热力学第二定律的宏观表述 1）克劳修斯(Clisuis)表述： 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 2）开尔文（Kelvin)表述： 其唯一效果是热全部转变成功的过程是不可能发生的 (制冷机) (热机) 3.热力学第二定律的微观解释 1)宏观状态与微观状态 左 右 宏观上看： 左、右两部分各有多少粒子 而不去区分究竟是哪个粒子 微观上看： 具体哪个粒子在哪？ 编号为 宏观态 微观态 4 6 4 1 1 2)热力学几率(概率) 一个宏观态对应的微观态 数目叫做这一宏观态的 热力学几率 宏观态 微观态 4 6 4 1 1 3)等几率假设 孤立系统中 每个微观态出现的几率相同 4)在诸多的宏观态中 热力学几率大的宏观态最易出现 (平衡态) 5)热??律的微观解释 自发过程的方向性 如 自由膨胀 有序 无序 自然过程从热力学几率小向热力学几率大 的方向进行 宏观上认为不可能出现的状态 在微观上认为是可能的 只不过几率太小而已 热??律是统计规律 (与热?律不同) 讨论 6)熵的玻耳兹曼定义式 熵是状态参量 是系统紊乱程度的量度 与 E T P 同地位 引入熵的意义 理论上 是热力学系统的共同特征 判断自然过程有统一标准 实际上 熵的数据是设计新产品的 重要技术指标 4.熵增加原理 热??律的数学表述 孤立系统自发过程方向性问题 可逆过程 不可逆过程 表述： 孤立系统内进行的过程 熵永不减少 孤立系统内过程必有 实际一个过程还可能有 注意: 楼塌是一个从有序到无序的过程 熵增过程 不可收拾　　不可逆 五. 研究对象的理想特征 1.对象 理想气体 宏观定义： 严格遵守气体三定律 实际气体理想化： P 不太高 T 不太低 微观上也有定义 理论框架主体是 理想气体 1) 在理想气体理论 基础上加以修正 2) 经验 若高压 低温？ 2.状态 平衡态 定义： 在不受外界影响的条件下 对一个孤立 系统 经过足够长的时间后 系统达到 一个宏观性质不随时间变化的状态 用一组宏观量描述某时的状态 非平衡态 实际上的处理： ⑴是否可看作平衡态？ 足够长 ⑵实在不行 --- 分小块 ⑶远离平衡态 -- 非线性 耗散结构 注意区分平衡态和稳定态 恒高温 恒低温 每一时刻系统都处于平衡态 实际过程的理想化---无限缓慢(准) “无限缓慢”：系统变化的过程时间驰豫时间 如 气体的准静态压缩 过程时间 ~ 1 秒 3.过程 准静态过程 驰豫时间 热库 非静态过程 热库 热库 准静态过程 每一微小过程均是平衡过程 实际过程太迅速了 怎么办？ ⑴修正原理论 ⑵更普遍的理论或经验 本课程 ： 气体分子动理论 平衡态下 理想气体的状态量与微观量的关系 热力学基础 实验的总结---必定涉及过程 结论是普适的（对象 过程不限） 但 具体的理论计算 必是理气、准静态过程 1.问题的提出 1）按克劳修斯热力学理论 初态　　→　　末态　 有序　　→　　无序 非平衡　　→　　平衡 退化 孤立系统朝均匀 简单 消除差异的方向发展 熵增加 能量退化 六.开放系统 热力学第二律的普遍形式 2）按达尔文进化论 生物由单细胞 人 进化 (极为有序) 越来越复杂 越来越有序 (熵减少) 2.自组织现象 1）现象 在一定外界条件下 系统内部 自发地由无序 ? 有序的现象 无生命和有生命世界