15分离富集方法-材化无机非.pptVIP

第十五章 定量分析中分离及富集方法 Separation and Enrichment Methods in Quantitative Analysis 分离富集的要求 沉淀分离法（1） 无机沉淀剂分离法 氢氧化物沉淀 两酸两碱 硫化物沉淀 其他沉淀剂 有机沉淀剂分离法 螯合物沉淀 缔合物沉淀 三元配合物沉淀 沉淀分离法（2） 共沉淀分离法 —微量、痕量物质的分离富集 例：水中痕量Pb2+的测定 加入Na2CO3或CaCO3（剧烈摇动） CaCO3 + Pb2+ 加酸溶解后测定 溶剂萃取分离法（1） 萃取：利用不同物质在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，进行分离。 基本原理—相似相溶 物质在极性不同的溶剂中溶解度不同 水： 极性，离子型化合物（亲水性）易溶 有机溶剂：（丙酮，CHCl3，CCl4，苯） 有机化合物（疏水性）易溶 溶剂萃取分离法（2） 分配系数（KD） 溶剂萃取分离法（3） 分配比（D） 溶剂萃取分离法（4） 萃取效率（E） 假设m0为被萃物总量；m1为一次萃取后水中剩余量。 溶剂萃取分离法（5） 分离因子（β） 溶剂萃取分离法（5） 萃取类型及条件 有机物的萃取 无机离子的萃取 形成螯合物 形成离子缔合物 形成三元配合物 溶剂化合物 萃取分离技术 萃取方式 分层 洗涤 反萃取 离子交换分离法（1） 树脂类型（1） 树脂类型（2） 树脂的性能指标 交联度：树脂中所含交联剂的质量百分率 树脂的交联度大，则对水的溶胀性能差，网眼小，交换速度慢；交换的选择性好；机械强度好。 交换容量 ： 每克干树脂所能交换的离子物质的量(mmol/g) 离子交换的亲和力 总原则：亲和力与水合离子的半径、电荷及离子的极化程度有关。水合离子的半径越小，电荷越高，离子的极化程度越大，其亲和力也越大。 示例：Li+，Na+，K+的水合离子的电荷数目相同，但它们水合离子半径依次减小，树脂对它们亲和力依次增强。 树脂对离子的亲和力顺序(1) 树脂对离子的亲和力顺序(2) 离子交换分离操作技术及应用 色谱法 平板色谱 纸色谱（PC, paper chromatography） 薄层色谱(TLC, thin layer chromatography) 纸色谱（1） 纸色谱（2） 氨基蒽醌试样中各种异构体的定性检出 薄层色谱（1） 薄层色谱（2） 作业 P331~332： 1、3、7 考试安排 时间： 第16周周四下午12月17号14：30(暂定) 地点：待定 试题类型 选择（一般是单选） 填空 判断对错 计算 * * 实际工作中的问题?? 实际样品的复杂性 干扰的消除 控制实验条件 使用掩蔽剂 分离 separation 分析方法灵敏度的局限性 满足对灵敏度的要求 选择灵敏度高的方法 富集enrichment 干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计 回收率 RA: 90%~95% 痕量组分 RA99% 0.01－1% RA99.9% 1% 容易共沉淀，选择性不高 应首先沉淀微量组分 种类多，选择性好 晶型好，可灼烧除去 分配平衡示意图 A有 Organic Phase A水 Water Phase （分配定律） 温度压力一定，浓度不太大时，KD为常数 例：有I-存在时，I2在CCl4－H2O中的分配比 解： 相比 D? E? R? E? 一次萃取： n次萃取： 例：用8-羟基喹啉-氯仿溶液与pH=7.0时，从水溶液中萃取La3+（已知D=43）。今取含La3+水溶液20 mL，计算用10mL萃取液萃取一次和用5mL萃取两次的萃取率。 解： 萃取一次 等体积萃取二次 用同量溶剂多次萃取效果好！ 萃取组分 共存组分 DA 与DB相差越大，β越大，萃取分离的选择性越好，两种组分可以定量分离。 间歇萃取（单级萃取） 连续萃取（多级萃取） 离子交换树脂结构（惰性网状骨架+活性基团） 离子交换树脂类型 阳离子交换树脂—含酸性活性基团的树脂 阴离子交换树脂—含碱性活性基团的树脂 螯合树脂—含有特殊的螯合活性基团 其他树脂—大孔树脂、萃淋树脂、纤维交换剂等 阳离子交换树脂：含酸性活性基团的树脂。 强酸型：R—SO3H pH 0-14 不受酸度限制 弱酸型：R—COOH pH4 R—OH pH9.5 选择性好 R-SO3H + Na+ R-SO3Na + H+ 交换 洗脱 阴离子交换树脂：含碱性活性基团的树脂。 强碱型：R —N(CH3)3Cl pH 0-14 弱