2001-2010年十年化学赛题重组卷8(配合物结构).docVIP

2001-2010年十年化学赛题重组卷8 配合物结构 【初赛要求】配合物。路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。 ?配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。分裂能、成对能、稳定化能。利用配合物的平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论初步。 第1题（8分） 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1-1 画出全部异构体的立体结构。 1-2 指出区分它们的实验方法。 第2题（7分） 研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 第3题（10分） 制备三草酸络铁（Ⅲ）酸钾K3Fe(C2O4)3·3H2O的步骤如下： 称取6.5g草酸亚铁FeC2O4·2H2O，悬浮于含10g K2C2O4·H2O的30cm3溶液中。由滴定管慢慢加入25 cm3 6%的H2O，边加边搅拌并保持溶液温度为（约）40℃。加完H2O2后，把溶液加热至沸，即有Fe(OH)3沉淀。为溶解Fe(OH)3，先加20cm3 H2C2O4溶液（10g H2C2O4·2H2O溶于水成100cm3溶液），然后在保持近沸的条件下滴加H2C2O4溶液直到Fe(OH)3“消失”为止（约加5cm3 H2C2O4（溶液），不要加过量的草酸。过滤，往滤液中加30cm3乙醇，温热以使可能析出的少量晶体溶解。放在黑暗处冷却待其析出K3Fe(C2O4)3·3H2O晶体。 3-1 写出所有的反应方程式； 3-2 为什么要放在黑暗处待其析出晶体？ 3-3 为什么要加乙醇？ 3-4 FeC2O4·2H2O是难溶物，又不容易购到，因此有人建议：用(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O和H2C2O4·2H2O为原料（合成FeC2O4·2H2O就是用这二种原料）代替FeC2O4·2H2O，其他操作如上进行。请评价这个建议。 第4题（10分） 铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50℃后冷至0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N－H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 4-1 以上信息推断A的化学式和可能的结构式。 A 的化学式： A 的可能结构式： 4-2 A中铬的氧化数为： 。 4-3 预期A 最特征的化学性质为： 。 4-4 写出生成晶体A的反应是氧化还原反应方程式。 第5题（8分） 锇的名称源自拉丁文，原义“气味”，这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的OsO4（代号A，熔点40℃，沸点130℃）。A溶于强碱转化为深红色的[OsO4(OH)2]2–离子（代号B）, 向含B的水溶液通入氨，生成C，溶液的颜色转为淡黄色。C十分稳定。C是A的等电子体，其中锇的氧化态仍为＋8。红外图谱可以检出分子中某些化学键的振动吸收。红外谱图显示C有一个四氧化锇所没有的吸收。C的含钾化合物是黄色的晶体，与高锰酸钾类质同晶。（8分） 5-1 给出C的化学式。 5-2 给出A、B、C最可能的立体结构。 C的化学式： A的立体结构： B的立体结构： C的立体结构： 第6题（12分） 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A不含氧：配体(NO2)x的氮氧键不等长。 6-1 该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。 6-2 画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 6-3 指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 6-4 除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。 第7题 （11分