2010年分析化学真题详解.docVIP

一、名词解释 共振线 共振线 resonance line 　　原子受到外界能量激发时，其外层电子从基态跃迁到激发态所产生的吸收线称为共振吸收线，简称共振线。 　　外层电子由激发态直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为共振发射线，也简称为共振线。 　　原子由激发态直接跃迁到基态所发射的谱线。由最低激发态跃迁到基态所发射的谱线，称为第一共振线。第一共振线的激发能最低，原子最容易激发到这一能级。因此，第一共振线辐射最强，最易激发。上述为共振线的广泛定义。 　　从狭义上讲，所谓共振线实际上仅指第一共振线。如果基态是多重态结构，则只有对应于跃迁到最低多重态组分而发射的谱线，才称为共振线。 　　分析化学中，各种不同强度的酸或碱拉到溶剂化质子水平的效应称为均化效应。confidence interval 达到某一置信度(如95％)时，预报量可能出现的范围(如E(y)±1.96σ，这里σ是标准差)。 定义：是指由样本统计量所构造的总体参数的估计区间。 　　1、对于具有特定的发生概率的随机变量，其特定的价值区间------一个确定的数值范围（“一个区间”）。 　　2、在一定置信水平时，以测量结果为中心，包括总体均值在内的可信范围。 　　3、该区间包含了参数θ真值的可信程度。 　　4、参数的置信区间可以通过点估计量构造，也可以通过假设检验构造。 公式： 　　Pr(c1=μ=c2)=1-α 　　α是显著性水平（例：0.05或0.10） 　　100（1-α）指置信水平（例：95%或90%） 　　表达方式：interval（c1,c2)——置信区间 molecular ion 　　有机质谱分析中，化合物分子失去一个电子形成的离子。 　　常用符号M·+表示。 　　分子离子是质谱图中最有价值的信息，其质荷比m/z值就是该化合物的相对分子质量，它是质谱图中所有碎片离子的起源。 　　作为分子离子的必要的(但非充分的)条件是： 　　(1)必须是质谱图中最高质量的离子； 　　(2)必须是奇电子离子； 　　(3)必须能通过丢失合理的中性碎片产生质谱图中高质量区的重要离子。 　　分子失去一个电子所形成的正离子称为分子离子，它的质荷比值即代表了试样分子所对应的分子量数值。分子得到一个质子所形成的正离子称为准分子离子。 　　化合物分子通过某种电离方式，失去一个外层电价电子而形成代正电荷的离子称为分子离子。 ’)=6成立 lg(0.01(logKznY-loga))=6 (logKznY-loga)108 16.4-x8 X8.4 稳定常数 稳定常数指络合平衡的平衡常数。通常指络合物的累积稳定常数，用K稳表示。例如：对具有相同配位体数目的同类型络合物来说，K稳值愈大，络合物愈稳定。配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示。K稳值越大，表示形成配离子的倾向越大，此配合物越稳定。所以配离子的生成常数又称为稳定常数。配合物在溶液中的生成与离解，与多元酸、碱相似，也是分级进行的，而且各级离解或生成常数也不一样。例如，Cu2+与NH3逐步配合过程中的分步稳定常数（30℃）分别为： 　　K1，K2，K3，K4称为逐级稳定常数。由上可见，配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而下降。一般认为，随着配位体数目增多，配位体之间的排斥作用加大，故其稳定性下降。 　　配合物的逐级稳定常数和稳定常数间有下述关系： 　　K= K1·K2·K3·K4…Kh 　　对[Cu（NH3）4]2+来说，其稳定性k 为： 　　K= K1·K2·K3·K4 　　K=（1.41×104）(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012与酸度的关系 　　金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡： 　　根据平衡移动原理，改变Mn+或A-的浓度，会使上述平衡发生移动。若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物，或者改变Mn+的氧化状态，都会使平衡向左移动。若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸，也可使平衡向左移动。 　　配合平衡同样是一种相对的平衡状态，它同溶液的PH值、沉淀反应、氧化还原反应等都有密切的关系。 　　（一）与酸度的关系 　　根据酸碱质子理论，所有的配位体都可以看作是一种碱。因此，在增加溶液中的H+浓度时，由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动，配离子平衡遭到破坏，这种现象称为酸效应，例如： 　　配位体的碱性愈强，溶液的PH值愈小，配离子愈易被破坏。 　　金属离子在水中，都会有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的进行。例如：Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应，溶液的碱性愈强，水解愈彻底（生成Fe（OH）3沉淀）。 　　因此，在碱性介质中，