2008分析化学讲稿12.docVIP

第一部分：复习引入 1、电解质：在水溶液或熔融状态下能够导电的化合物叫做电解质。 2、非电解质：在水溶液或熔融状态下都不导电的化合物叫非作电解质。 3、强电解质：在水溶液中全部电离成离子的电解质叫做强电解质。强酸、强碱和大部分盐类是强电解质，如：硫酸、盐酸、氢氧化钠、氯化钠等。强电解质在水溶液中全部电离成离子，书写离子方程式时，用“”。如： HCl == H+ + Cl－ 4、弱电解质：在水溶液中只有一部分分子电离成离子的电解质叫做弱电解质。弱酸、弱碱等是弱电解质，如：醋酸、碳酸、氨水等。弱电解质溶于水是部分电离，电离过程是可逆的，存在电离平衡，书写离子方程式时，用“”。如： HAc H+ ＋ Ac－ 第二部分：讲授新课 第五章 酸碱滴定法 第一节 水溶液中的酸碱平衡 一、 酸碱质子理论 （一）、酸碱的定义 酸碱质子理论认为：凡能给出质子（H+）的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。酸给出质子生成它的共轭碱，碱接受质子生成它的共轭酸，酸（碱）与其相应的碱（酸）称为共轭酸碱对。越易给出质子，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；越易得到质子，碱性越强，其共轭酸的酸性越弱。 酸通常用HA表示，则其共轭碱用A-表示。共轭酸比共轭碱只多一个质子。 以上离子方程式中，左边为酸，右边为其共轭碱。 可以看出，有些物质既可以给出质子，也能够接受质子，这些物质称为两性物质，如：H2O、HCO3-、H2PO4-、HPO42-均为两性物质。 （二）、酸碱反应 根据酸碱质子理论，酸碱反应可理解为两对共轭酸碱对之间的质子传递反应。 H3O+ + OH－ H2O＋H2O HCl＋H2OH3O+ ＋Cl－ NH3＋H2O NH4+＋OH－ H2O＋Ac－ HAc＋OH－ HCl＋NH3 NH4+＋Cl－ NH4+＋OH－ NH3＋H2O 酸碱质子理论不仅适用于水溶液，也适用于非水溶液。 二、水的质子自递反应 水是两性物质，水分子之间存在着质子的传递，这种发生在同种分子之间的质子传递作用称为质子自递反应。 水的质子自递反应及其平衡常数为： 水是极弱的电解质，式中［H2O］K合并，得： ［H3O+］［OH－］= K［H2O2 = KW 或简写为： ［H+］［OH－］= K［H2O2 = KW KW称为水的质子自递常数，又称为水的离子积。 实验测得，在298K时的纯水中，［H3O+］=［OH-］-7 mol·L-1，这样，KW变为： KW =［H3O+］［OH－］=1.0×10-14 H3O+］＝［OH－］ =1.0×10-7 mol·L-1 因此，pH + pOH = 14 KW只与温度有关，与稀溶液的性质和浓度无关，所以水的离子积KW不仅适用于纯水，也适用于稀溶液。即：不论溶液是中性、酸性或是碱性，只要知道了［H3O+］（或［OH－］［OH－］H3O+］）。 三、共轭酸碱对Ka与Kb及其相互关系 在水溶液中，共轭酸碱对分别存在如下的质子转移反应： 反应的平衡常数分别为： 将上述两式相乘，便可得到共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系： Ka·Kb = KW 因此，只要知道共轭酸碱对中酸（碱）的Ka（Kb），就能求出其共轭碱（酸）的Kb（Ka）。 酸和碱的电离常数反映了酸碱的强度。酸的Ka越大，表示酸给出质子的能力越强，酸性就越强；碱的Kb越大，表示间接受质子的能力越强，碱性就越强。根据共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系可知，在共轭酸碱对中，若酸的Ka越大，则其共轭碱的Kb就越小，即酸越强其共轭碱就越弱，反之亦然。 一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 设弱酸HA溶液的总浓度为c，此溶液中的质子转移平衡为： 平衡浓度 c-［H3O+］ ［H3O+］［A-］ 通常情况下，弱酸水溶液中弱酸的cKa≥20KW故可忽略溶液中水的质子自递平衡。由于弱酸的解离度小，溶液中的［H3O+］远小于弱酸的总浓度c，则：c-［H3O+］≈c 代入上式得： 上式为一元弱酸溶液中的［H3O+］的最简公式，但要注意有两个条件必须满足：cKa≥20KW和c/Ka≥500。 同理，可得出计算一元弱碱溶液中［OH-］的最简公式： 但要注意同样要满足上述两个条件。 例1 298K时HAc的Ka=1.76×10-5，求0.10 mol·L-1HAc溶液中的[H+]。 例2计算0.10 mol·L-1NH4Cl水溶液的pH值（NH3的 Kb=1.76×10-5）。 第三部分：课堂小结 1、当解离达到平衡时，未解离的分子浓度和已解离的离子浓度不再改变，已解离的各离子浓度幂的乘积与未解离的分子浓度之比是一常数，称为解离平衡常数，用Ki表示。解离常数