2008分析化学讲稿13.docVIP

第一部分：复习引入 举例说明在酸碱质子理论下什么是酸、什么是碱？ [引出] 什么是终点？ （指示剂变色点） 什么样的物质可以作指示剂？不同指示剂变色点为什么不同？（如酚酞：无色（酸性溶液中）→ 红色（碱性溶液中）；甲基橙：红色 → 橙 → 黄 第二部分：讲授新课 第五章 酸碱滴定法 第二节 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理和变色范围 1．酸碱指示剂 ：通过颜色变化来指示溶液酸碱度的一类试剂叫酸碱指示剂。如酚酞；、甲基橙。 用途：①指示酸碱滴定的终点。 ②测定溶液的PH值。 2．变色原理：酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其共轭酸碱对具有不同的结构，因而呈现不同的颜色。例如：酚酞HIn In- ＋ H+ 当溶液pH值改变时，酸式结构与碱式结构相互转化，而酸式、碱式对应不同的颜色，故指示剂自身颜色的变化同时改变了滴定溶液的颜色。 [引出] 上述两种指示剂变色时溶液的pH值有无不同？能否计算指示剂变色时溶液的pH值？ 3．酸碱指示剂的变色点变色范围：以有机弱酸为例。根据电离平衡方程式可得： [H+] = PKHIn· pH = PKHIn —lg （1）理论变色点 当[HIn] = [In-]时，pH= pKHIn为指示剂的理论变色点。 酸性溶液中，以HIn色为主；当In-的量增多至与HIn的量相等时，显示酸式、碱式的混合色；[In-]大于[HIn]时，显示碱式色。 故[HIn] =[In-]是颜色刚好开始变化的位置，称为变色点。 （2）指示剂的变色范围：由于人眼辨色能力的原因，定量来讲， ＞10，呈酸色 ，pH≤PKHIn-1 ＜ ，呈碱色, pH≥PKHIn+1 ＜＞10，混合色。PKHIn -1≤pH≤PKHIn +1 即由酸色变为碱色时，溶液pH值从pKHIn —1变为pKHIn+ 1才能观察到颜色的变化。 pH = pKHIn ± 1 就是指示剂的理论变色范围。.不同指示剂的变色范围、理论变色点不同； [说明]a：由于人眼对颜色的敏感程度不同，加上指示剂的两种颜色相互掩盖实际变色范围与理论变色范围有差别；（如甲基橙，pKHIn =3.4，理论变色范围是2.4～4.4，实际变色范围是3.1～4.4 如：甲基橙KHIn =4×10-4 pKHIn =3.4（理论变色点） 理论变色范围2.4～4.4，实际变色范围3.1～4.4 当pH=3.1时 [H+]=8×10-4mol·L-1 酸色（红色） 当pH=4.4时 [H+]=4×10-5mol·L-1 碱色（黄色） b.根据溶液的实际情况选择合适的指示剂。 [引出] 指示剂变色范围的宽窄对地丁的准确度有无影响？ 二、影响指示剂变色范围的因素 影响指示剂变色范围的因素主要有两方面：一是影响指示剂常数KHin的数值，因而移动了指示剂变色范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。 1.温度：指示剂的变色范围和KHIn有关，而KHIn与温度有关，故温度改变，指示剂的变色范围也随之改变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，则对滴定液的标定也应在同样条件下进行。 2.溶剂: 指示剂的KHIn值与溶剂的介电常数有关，在不同的溶剂中KHIn值不同，因而指示剂的变色范围也不同。 3.指示剂的用量： （1）对于双色指示剂，如甲基红，指示剂用量少一些为佳，因为从指示剂变色的平衡关系可以看出： HIn In- ＋ H+ 如果溶液中指示剂的浓度小，则在单位体积溶液中HIn为数不多，加入少量滴定液即可使之几乎完全变为In-，因此颜色变化灵敏；反之，指示剂浓度大时，发生同样的颜色变化所需滴定液的量也较多，致使终点时颜色变化不敏锐。 （2）同理，对于单色指示剂，指示剂用量偏少时，终点变色敏锐。但如用单色指示剂，如酚酞，滴定至一定pH，则需严格控制指示剂的浓度。因为一种单色指示剂，其酸式色HIn无色，碱式色In-离子有色，故颜色深度仅决定于[In-]： [In-] = [HIn] 若氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。因此，用单色指示剂，如酚酞滴定至一定pH值，必须使终点时溶液中指示剂浓度与对照溶液中的浓度相同。 （3）此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般来说，指示剂用量少一些为佳，但也不宜太少，否则，由于人的辩色能力的限制，也不