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酸碱平衡和容量分析 酸碱质子理论 酸：凡是能释放出质子（H+）的任何含氢原子的分子或离子的物种。 （质子的给予体） 碱：凡是能与质子（H+）结合的分子或离子的物种。 （质子的接受体） 两性物质 质子论的酸碱反应 pH 定义 酸碱平衡计算 溶液中往往发生同时平衡，如醋酸电离： 4 物质 HAc、Ac－、H+、OH－，2 方程 需建立另外 2 方程求算各物浓度 一般为 “物料平衡” 、“电荷平衡” 物料平衡 某组分的分析浓度（在溶液中总浓度）等于该组分在各物中浓度之和。 醋酸的水溶液 [HAc] + [Ac－] = c Na2CO3的水溶液 CO32－的物料平衡： [H2CO3] + [HCO3－] + [CO32 － ] = c Na+的物料平衡：[Na+] = 2c 电荷平衡 溶液中正、负离子浓度相等，溶液保持电中性 醋酸水溶液：[H+] = [Ac－] + [OH－] Na2CO3的水溶液： [Na+] + [H+] = [HCO3－] + 2[CO32－] + [OH－] 质子平衡 酸碱反应中酸失去质子和碱得到质子的物质的量相等，其数学式称质子平衡式PBE 选择溶液中大量存在并参与质子传递的物质作为参照物（零水准）。如HAc溶液： 参考水准 得质子后产物 失质子后产物 H2O H3O+ OH- HAc Ac- PBE： [H3O+] = [OH-] + [Ac-] 或 [H+] = [OH-] + [Ac-] 质子平衡 Na2CO3水溶液： 参考水准 得H+后的产物 失H+后的产物 H2O H3O＋ 　　　OH － CO32－ HCO3－ H2CO3 H2CO3为得2个质子，浓度前乘以2。 PBE：2[H2CO3] + [HCO3－] + [H+] = [OH－] 酸度对弱酸（碱）各物种分布的影响 一元弱酸（碱） cHA= [HA] + [A-] 一元弱酸（碱） 二元弱酸 H+浓度的计算 首先列出质子平衡式 然后代入平衡常数表达式 整理后得计算[H+]的精确式 再经简化省略一些次要项即可得近似式 也可在列出质子平衡式时先进行简化直接得近似式 也可根据物料平衡和电离平衡式计算。 强酸HA（碱）溶液（Ka 10） 强酸完全电离，H+来自强酸和水的电离 强酸（碱）溶液 例: 计算下列溶液的pH值： （1）0.025 mol?dm-3 HCl （2）7.0?10-4 mol?dm-3 NaOH 解： （1）HCl强酸，cA 10-6 mol?dm-3 [H+] = 0.025mol?dm-3 ，pH = 1.60 （2）NaOH强碱，cB 10-6 mol?dm-3 [OH-] = 7.0?10-4 mol?dm-3 ， pOH = 3.15 pH = 10.85 计算1.0?10-7mol?dm-3 NaOH溶液pH值 解: 10-8 mol?dm-3 cB 10-6 mol?dm-3 使用精确式 [OH-]2 – 1.0?10-7[OH-] – 10-14 = 0 pOH = 6.79 pH = 7.21 一元弱酸HA（或弱碱）溶液 [H+] = [A-] + [OH-] 一元弱酸（碱）溶液 KacA 20 Kw，Kw可略（即水电离的H+可略） 弱酸 ? 0.05，溶液中[H+]cA， 进一步化简为 例：计算0.10 mol?dm-3HAc溶液的pH值. Ka(HAc) = 1.75?10-5 解：KacA = 1.75?10-6 20KW， 且 计算0.10 mol?dm-3一氯乙酸溶液的pH值Ka(C2H3O2Cl) = 1.36?10-3 解: KacA = 1.36?10-4 20KW， 但 用 [H+]2 + (1.36?10-3)[H+] – 1.36?10-4 = 0 [H+] = 1.1?10-2 pH = 1.96 强酸和一元弱酸混合溶液 强酸浓度cA，完全电离，弱酸HA浓度ca 质子平衡式：[H+] = cA + [A-] + [OH-] 溶液为酸性，[OH-]可忽略，简化为： [H+] = cA + [A-] [H+]2 – (cA – Ka) [H+] – Ka (cA +ca) = 0 若cA[A-]，弱酸电离的H+可忽略， [H+] = cA 两种弱酸（HA + HB）混合溶液 质子平衡式：[H+]