13 醇和酚.pptVIP

13.2 醇和酚的制备 13.2.1 醇的制备 工业制法： 羰基合成 烯烃水合 淀粉发酵 由烯烃制备 1、烯烃的硼氢化-氧化反应 —— 制伯醇 羰基化合物的还原 卤代烃制备 13.5.1 醇的酸性和碱性 醇与金属的作用 13.5.2 与氢卤酸反应 重排问题（1）---甲基或氢迁移 重排问题（2）---当α-C上有小环时，可以观察到扩环反应： 13.5.3 与其他无机酸反应 13.5.4 与卤化磷反应 13.5.5 与氯化亚砜(亚硫酰氯)反应 13.5.7 氧化和脱氢反应 苯酚亲电取代反应： 13.7.4 卤化反应 13.7.5 硝化反应 13.7.6 磺化反应 13.7.7 傅-克反应 13.9 有机合成反应(Ⅲ)：保护和去保护 重氮盐水解 重氮盐水解 异丙苯空气氧化法 —— 工业法 p.299 异丙苯空气氧化法 —— 工业法 氢键的存在使醇具有许多特殊的性质。 沸点 溶解度 13.4 醇和酚的物理性质 醇 13.4 醇和酚的物理性质 p.301 醇： 邻位异构体的沸点比对位的低，为什么？ 酚 p.304 酚： 氢键！ α-H 的活泼性 羟基的反应 醇的酸性 亲核性（碱性） 结构决定性质 13.5 醇的化学性质 13.5 醇的化学性质 p.304 13.5.1 醇的酸性和碱性 水：Pka=15.7 醇：Pka～16 p.305 醇钠的制备 除水 酸 共轭碱 醇的酸性大小比较： 醇的共轭碱（烷氧基负离子）的碱性 醇的酸性大小比较： 醇的共轭碱（烷氧基负离子）的碱性： 〉 〉 〉 〈 〈 〈 醇的酸性大小比较： 〈 〈 13.5.2 与氢卤酸反应 p.306 羟基被卤素取代 醇卤代反应活性：I - Br - Cl - Lucas’试剂：无水氯化锌-浓盐酸 Lucas’试剂与不同醇作用的情况： Lucas’试剂与不同醇作用的情况： *可用于鉴别伯、仲、叔醇 重排问题（1）—— 甲基或氢迁移 p.307 重排问题（2） —— 扩环反应 p.307 重排问题（3）： 重排问题（3）—— 频哪醇重排 重排问题（3）--- 频哪醇重排 p.307 13.5.3 与其他无机酸反应 烷基化试剂 三硝酸甘油酯 p.307 为减少重排，用PX3、PX5 、SO2Cl由醇制备卤代烃。 13.5.4 与卤化磷反应 13.5.5 与氯化亚砜(亚硫酰氯)反应 p.309 （5）醇脱水 13.5.6 脱水消除反应 13.5.6 脱水消除反应 分子内脱水 分子间脱水 p.310 分子内脱水 E1消除 分子间脱水 亲 核 取代 高温、叔醇有利于消除 分子内脱水 分子间脱水 质子催化 高温有利于分子内消除 脱水速率：叔醇 〉仲醇 〉伯醇 脱水方向：符合查依采夫规则 E1消除有重排 醇脱水： 例如： 而 符合查依采夫规则 伯醇氧化得到醛（酸） 仲醇氧化得到酮 叔醇不易氧化 13.5.7 氧化和脱氢反应 p.311 伯醇氧化的最初产物为醛，醛易被氧化为酸。 尽快移出产物 或 选择合适氧化剂 PCC：(pyridinium chlorochromate) 吡啶和CrO3在盐酸溶液中 的络合物，橙红晶体，溶于CH2Cl2。 MnO2: 选择性地氧化烯丙位醇，保护C=C双键 Jones试剂：CrO3稀硫酸溶液，不氧化烯、炔，反应现象明显 脱氢反应： 13.7 酚的化学性质 13.7.1 酚的酸性和碱性 13.7 酚