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2011 余静 无机化学 第5章 酸碱平衡.ppt
* */185 配合物内界(配离子)的命名原则: (1) 配体数 配体名称 合 形成体名称(氧化态值) 以中文数字表示 不同配体“?”分开 以罗马数字表示 例: [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)离子 [ PtCl2(NH3)2] 二氯 · 二氨合铂(Ⅱ) 配体名称: NH2- 氨基; NO2- 硝基; OH- 羟基; CO 羰基; SCN- 硫氰酸根;NCS- 异硫氰酸根。 注意:配离子的书写方式 配体先离子后分子 (2)配体命名顺序: 1、先无机后有机 K[PtCl3(C2H4)] 三氯?乙烯合铂(Ⅱ)酸钾 2、先离子后分子 K[PtCl3NH3] 三氯?三氨合铂(Ⅱ)酸钾 3、均为离子或分子时,按配位原子元素符号的英文字母顺序排列 [Co(NH3)5H2O]Cl3 氯化五氨?一水合钴(Ⅲ) 4、配位原子相同,少原子在先 配位原子相同且配体中含原子数目也相同,按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列: [PtNH2NO2(NH3)2] 一氨基?一硝基?二氨合铂(Ⅱ)。 * */185 没有外界的配合物(配位分子) 中心原子的氧化数可不必标明。 四羰基合镍 二氯·一氨合铂 习惯命名: [Cu(NH3)4]2+ 铜氨配离子 K3[Fe(CN)6] 赤血盐或铁氰化钾 K4[Fe(CN)6] 黄血盐或亚铁氰化钾 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯?一氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸一羟基?三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨?一水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ) 课堂练习 (3)配合物的分类 简单配合物:一个中心离子,每个配体均为单基配体。如[Fe(CN)6]4- , [Co(NH3)5 (H2O)]3+ 。 螯合物:一个中心离子与多基配体形成具有环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ , CaY2-。 多核配合物:含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 羰合物:CO为配体。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。 烯烃配合物:配体是不饱和烃。如: [PdCl3(C2H4)]-。 多酸型配合物:配体是多酸根。如:(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。 磷钼酸铵 * */185 Fe2+ K3[Fe(CN)6] Fe3[Fe(CN)6]2(s,蓝) (赤血盐) (滕氏蓝) 邻菲罗啉 螯合物(s,桔红) Fe3+ KNCS Fe(NCS)3 K4[Fe(CN)6] Fe4[Fe(CN)6]3(s,蓝) (黄血盐) (普鲁氏蓝) Al3+ 铝试剂 螯合物(s,红) Ni2+ 镍试剂 螯合物(s,红) Co2+ KNCS K2Co(NCS)4(丙酮,蓝) Cu2+ K4[Fe(CN)6] Cu2[Fe(CN)6](s,红褐) Zn2+ (NH4)2[Hg(SCN)4] Zn[Hg(SCN)4](s,白) K+ Na3[Co(NO2)6] K2Na[Co(NO2)6](s,黄) Na+ K[Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6](s,白) *配合物在定性分析上的应用(不要求) 检出离子 所用试剂 生成物 * */185 4 Au + 8 CN– + 2H2O + O2 = 4Au(CN)2– + 4OH– Zn + 2Au(CN)2– = 2Au + Zn(CN)42– 砂矿中提取金: * */185 §5.7 配位反应与配位平衡 含配离子的可溶性配合物在水中的解离有两种情况: 全部解离:发生在内界和外界之间 部分解离(类似弱电解质):发生在配离子的中心离子与配体之间 配位平衡:配离子的解离反应与生成反应间的平衡。 与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数(Kdθ)和生成常数(Kfθ) * */185 配离子的解离常数(Kdθ):配离子不稳定性
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