201207酸碱质子理论与酸碱平衡.pptVIP

pH标度 为了方便指示水溶液的酸碱性，丹麦科学家S.P.L.S?rensen在1909年提出pH标度。 定义： pH = -lg [H+] （SI规定：物理量的符号用斜体字书写， 但pH 和pOH 例外，用正体字母书写） 例：某水溶液中[H+]=3.0×10-10mol?dm-3,求其pH值。 解： 2位有效数字.对数值整数位不是有效数字! 室温下： pH = 7.0 溶液呈中性  pH 7.0 溶液呈酸性  pH 7.0 溶液呈碱性 同样，定义 pOH = -lg [OH-] 由于水溶液中： 两边取负对数： 下面是一些“溶液”的pH值 人血液 7.4 牛奶 6.8 雨 5.7 番茄汁 4.2 葡萄酒 3.4 柠檬汁 2.2 胃液 1.3 人血液 pH 超出±0.4将有生命危险。 pH 标度适用范围: 1 ≥ [ H+] ≥1 ? 10-14 电解质在溶液中因溶剂的作用而离解为带正、负电荷的质点——正、负离子，称为“电离”(ionization)。 溶液中电解质只是部分电离： 电解质分子 = 阳离子 + 阴离子 电离的百分率称为“解离度” 四、酸碱平衡的移动 1.解离度（ ? ） 定义：即电离平衡时电解质已电离部分占总量的百分比。 表示电解质在指定条件下电离的程度（类似于 “化学平衡”讨论中的“转化率”），它不但与K有关，而且与电解质的起始浓度有关。 [举例] 例： HAc = H+ + Ac- 起始相对浓度 c 0 0 平衡相对浓度 c - c? c? c? 电离度与电离平衡常数的关系 当 ? ? 5% , 或 c / Ka ≥ 400 时， 1 - ? ? 1 上式简化为： Ka = c? 2 或 ? =( Ka/ c ) ? （3.23.2）式称“稀释定律”—对于弱酸（弱碱），在指定温度下， ?与 c ?成反比，比例常数即 Ki? . 例：298K，Ka (HAc)=1.76×10-5 按（4.23.2）式计算 c r c r / Ki ? 1.0 56818 0.42% 0.10 5681.8 1.33% 0.010 568.18 4.20% 0.0010 56.818 13.3% 可见: Ki 比α更反映弱酸（弱碱）的本质。 K —α关系 即K r与转化率的关系 例1：求0.10mol?dm-3 HAc溶液的pH和电离度 (298 K, Ka = 1.8 ?10 -5)。 精确解上述方程，得: 有关解离度的计算 解： HAc = H+ + Ac- 起始相对浓度 0.10 0 0 平衡相对浓度 0.10 – x x x （2）用近似公式: c / Ka =5682 ? 400 Ka = X2 / 0.10 得： 与精确解(1.34?10-3)相对误差1% 例：把NaAc(s)加到 溶液中，使 （忽略溶液体积的变化），求[H+]和? （已知298K，HAc Ka = 1.76 ?10-5) 。 解： HAc + H2O = H3O+ + Ac- 简为： HAc = H+ + Ac- 起始相对浓度 0.10 0 0 平衡相对浓度 0.10-x x 1.0 Ka = 1.76 ? 10-5 = (1.0x)/0.1－x X = [H+] = 1.76 ? 10-6 ?= X / c酸 ? 100% =1.76 ? 10-6/ 0.10 ? 100% = 0.00176% 对比未外加NaAc: x2/0.1-x = Ka ca/K ? 400， 0.1-x ? 0.1 [H]+ ＝ 1.3 ? 10-3 mol dm-3 ? = 1.3% 可见，NaAc的加入使? ?，但K a不变。 “同离子效应”——在一定温度下，向弱电解质溶液加入含有相同离子的强电解质，使前者的电离平衡向电离度减小的方向移动，称为“同离子效应”