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* * 指示剂 化学计量点 滴定误差 终点 第二章 滴定分析概述 过程: 一、滴定分析法的过程和分类 标准溶液 被测物 分类 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 滴定分析法过程及其分类 标准溶液和基准物 滴定方式及相应的计算 常用标准溶液 滴定剂 滴定 ? 能直接用于配制标准溶液的物质——基准物 二、标准溶液和基准物 1.直接法—— 基准物的条件 p45\48 2.标定法-间接法 用基准物标定 与其他标准溶液比较 G.R 绿色、优级纯;可作基准 A.R 红色、分析纯 C.P 蓝色、化学纯 LR 黄色、实验纯 例 用无水碳酸钠0.2036g作基准标定HCl，耗HCl36.06ml，计算HCl溶液浓度 C 0.2036 ———— x2 =0.1065mol/L Cs Vs /V =C 纯度高 光谱纯 超 纯 106 x1000 准确称量m，溶解后全部转移到容量瓶，计算C m ———— M V x1000 先配成近似浓度，再确定——标定 = 除基准试剂外,分析中常用的试剂: 消耗的标准溶液越多，其浓度越_____ x36.06 准确移取Vsml浓度为Cs的HCl标准溶液，消耗NaOH溶液Vml，求NaOH的浓度C 常用标准溶液和基准物 HCl 12M,37% NaOH EDTA KMnO4 Na2S2O3 AgNO3 易风化 邻苯二甲酸氢钾、 H2C2O4 2H2O CaCO3、Zn、ZnO M:Y=1:1 NaCl 2MnO4- +5C2O42- +16H+ === 2Mn2++10CO2+8H2O Cr2O72- +6I- + 14H+ === 2Cr3+ +3I2 +7H2O I2 + 2S2O3 2- === 2I- + S4O62- 要记 Na2B4O7 10H2O+2HCl==4H3BO3+5H2O+2NaCl 三、滴定方式及计算方法 1。直接滴定法 有一定计量关系 反应99.9% 反应速度快 有合适指示剂 滴定分析只能进行到计量点,不可多加试剂,而重量分析可借过量?剂使反应完全,故前者对反应完全度要求更高 无水Na2CO3、硼砂(肥皂洗衣粉填料、食品改良剂) 为什么滴定分析比重量分析对反应的完全程度要求更高 标定0.1mol/LNaOH溶液时，希望滴定时用去NaOH溶液20?30ml，问应称取邻苯二甲酸氢钾基准物的范围是多少？(Mr=204) 0.1(20 ? 30)= ———— m 204 m=0.41 ? 0.61g x1000 称量范围 2.回滴定法 反应物难溶于水 反应速度较慢 没有合适指示剂 +标准溶液A(一定量过量） 被测物B AB+ A(剩余) 标准溶液C 例 消耗的滴定剂越多，说明被测物B的含量越____ 例 含Al试样0.2000g，溶解后加入0.02082mol/L EDTA 30.00ml，调节酸度，加热使Al与Y络合完全，用0.02012mol/LZn 2+回滴过量的EDTA，耗7.20ml，计算? Al2O3 (Mr=102) ? Al2O3 = ————————————————— (0.02082x30.00 x0.2000 -0.02012x7.200) 2 x1000 X102 =12.23% 3.间接滴定法 被测组分与标准溶液没有直接反应 Ca2+ +C2O42- CaC2O4 ? KMnO4 滤、洗 溶解 C2O42- 高锰酸钾法测定人体血清钙,在V样ml样品溶液中加入过量(NH4)2C2O4溶液,于弱酸性条件下,使Ca2+完全沉淀为CaC2O4,经过滤、洗涤，将沉淀溶于热的稀H2SO4中，然后用浓度为C的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗Vml，求血清中钙的含量（mg/ml)） 例 0.09-0.11mg/ml 4.置换滴定法 反应不按一定反应式进行 有副反应 被测物A +某试剂B 某物质C 标准溶液D Na2S2O3 K2Cr2O7 SO42- 、 S4O62- ωCa = —————————— (CV) KMnO4 V样 X5/2 xMCa mg/ml 用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液，称取K2Cr2O70.2010g,消耗Na2S2O3 28.90ml,求Na2S2O3的浓度。（Mr=294） 例 2S2O3 2- +I2=S4O6 2- +2I- 0.2010 294x28.90 C = ________ x1000 C=0.1419mol/L x6 Cr2O7 2- +6I- +14H+ ==3I2 称取混合碱2.