4.酸碱平衡与酸碱滴定.pptVIP

;1.熟悉弱电解质平衡，了解活度、离子强度等概念。 2.明确近代酸碱理论的基本概念。 3.掌握各种平衡的计算原理与方法。 4.掌握缓冲溶液的原则与配制。 5.掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。;强电解质———在水溶液中完全电离 HCl= H+ (aq) + Cl- (aq) 弱电解质———在水溶液中只有小部分电离,未电离的分子与离子之间形成平衡: HAc = H+ + Ac- NH3.H2O = OH- + NH+4;解离度(α); 一般认为强电解质的电离度是100%，但实验证明强电解质在溶液中的电离度小于100%，这种电离度称为强电解质的表观电离度。 ;原因：正负离子间的吸引力—离子氛（ionatomosphere）;活度a：溶液中有效自由运动的离子浓度。 ai = γi· ci /cΘ ai表示i离子的活度，γi为i离子的活度系数，ci是i离子的物质的量浓度。通常γ1, γ的大小与离子强度I有关,离子强度I的大小表示离子间相互牵制的作用大小。γ越小离子间相互牵制作用越强，活度便越小。活度受着离子强度 I 的影响 I = ?∑ci·Zi 2 Zi ——i离子的电荷数;;4.2.1 酸碱质子理论;共轭酸碱对： HAc— Ac- H2CO3—HCO3－ [Al(H2O)6] 3+— [Al(H2O)5(OH)]2+ HCO3－—CO32- ;①酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子 ②质子论中不存在盐的概念，它们分别是酸或碱 ③共轭酸碱对的强弱是相对的 -----------你强我弱，你弱我强 （酸给出质子的能力强，则其共轭碱接受质子的能力就弱；碱接受质子的能力强，则其共轭酸给出质子的能力就弱。）;酸碱反应的实质——质子的转移;酸碱反应实质：两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。;强碱接受质子的能力强，强酸给出质子的能力强， 所以参与酸碱反应的酸碱越强， 反应越完全;1.水的离子积常数;2.弱酸弱碱的解离平衡;;多元弱酸、弱碱在水溶液中是逐级解离的:;CO32-是二元弱碱;（2）共轭酸碱对离解常数的关系 ;多元弱酸;例题;;稀释定律使用条件;例 298.15K时, 0.10mol·L－1 NH3·H2O的离解度为1.33%, 求NH3·H2O的离解常数。 ;物料平衡、电荷平衡;★.电荷平衡 CBE charge balance equation 单位体积内正电荷的物质的量与负电???的物质的量相等;4.3.1质子平衡式 （质子条件）Proton Balance Equation PBE;;问题：如何书写NaNH4HPO4的PBE？;注意： ;浓度为ca mol/L 的 HA溶液;PBE;简化:根据计算结果的相对误差不大于5%的原则进行近似处理;最简式;近似式;精确表达式：;解;例 求0.10 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。已知 Kaθ= 1.4?10-3。;例 求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Kaθ= 6.2?10-10。;一元弱碱处理方式与一元弱酸类似;例 求0.10 mol/L NaAc溶液的pH。; ;盐效应：在弱电解质溶液中加入含有不同离子的强电解质，导致弱电解质的解离度增大的现象。;思考：存在同离子效应时有无盐效应？;例 计算下列溶液中HAc的解离度，已知HAc （1） 0.10mol/LHAc溶液。 （2）0.10mol/LHAc和0.10mol/LNaAc混合溶液; 公式法不适用Ac-的初始浓度不为0，只能用平衡求解法设解离平衡时HAc离解 x mol/L的H+;4.3.6溶液酸度的测试;1.酸碱指示剂的作用原理;;碱色;;指示剂的用量(宜少不宜多，一般2-3滴) 温度的影响——对Kaθ(HIn)的影响 离子强度、溶剂的影响 ;单色指示剂;混合指示剂;4.4 缓冲溶液;定义：;由Ca mol/L HAc 和Cb mol/L Ac- 构成的缓冲溶液;由Cb mol/LNH3 和Ca mol/L NH4+构成的缓冲溶液 ;4.4.2缓冲溶液pH的计算;由Cb mol/L 弱碱和Ca mol/L 共轭酸 构成的缓冲溶液;;（2 ）计算加入1.0mol/L的HCl 0.10mL的后的pH值;4.4. 3 缓冲能力; 由弱酸HB及其共轭碱B-构成的缓冲溶液的有效缓冲范围;4.4.4缓冲溶液的选择和配制;例1：配制pH 为5 的缓冲溶液，选下列哪种缓冲对好？ HAc — NaAc N