6-1,2 张明翠 第6章 氧化还原滴定法 2011.pptVIP

5.5.1 准确滴定判别式 5.5.2 分别滴定判别式 § 5.6 配位滴定中酸度的控制 5.6.1 单一金属离子配位滴定的适宜酸度范围 1. 最高酸度 2. 最低酸度 3. 最佳酸度 § 5.7 提高配位滴定选择性的途径 § 5.8 配位滴定的方式和应用 配位滴定中的平衡关系 第6章 氧化还原滴定法Oxidation/Reduction Titration §6.1 氧化还原平衡 §6.2 氧化还原滴定原理 §6.3 氧化还原滴定的预处理 §6.4 氧化还原滴定法的应用 1. 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 2. 方法特点 1）应用广泛 2）反应速率较慢 3）反应的副反应较多，受介质条件的影响大 3. 分类 氧化还原反应—电子的转移 2. 能斯特(Nernst)方程式 电极反应：Ox＋ n e- = Red 25℃时 例：Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 6.1.2 条件电势 例：计算HCl溶液中 体系的电势 例6.1-1课本P222例2 计算1 mol·L-1HCl溶液中， 时 电对的电势。 解：在1mol·L-1HCl介质中， 6.1.3 氧化还原平衡常数 有关电对反应为 例 6.1-2 (课本P224 例5) 根据标准电极电势计算下列反应的平衡常数。 解： 6.1.4 化学计量点时反应进行的程度 例6.1-3 (课本P224 例7) 计算在1mol·L-1 HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。 准确定量分析的条件 例6.1-4（课本P225例8） 对于下列反应 解：要使反应程度达99.9%以上，即要求 6.1.5 氧化还原反应的速度及其影响因素 例: O2+ 4H+ + 4e = 2H2O E? =1.23V Sn4+ + 2e=Sn2+ E?(Sn4+/Sn2+) = 0.14V Sn2+也能在水溶液中存在，是反应速度慢之故。 1) 浓度的影响 c 增加, 反应速率增大(质量作用定律) 2) 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2 ～3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70～80℃. 4) 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4（防止诱导反应发生） 诱导反应--实现离子的选择性分离与鉴定 Pb(II)被 还原为金属Pb的反应很慢， 但在少量Bi3+存在时，便可立即还原。 较之直接用Na2SnO2（亚锡酸钠）测定Bi3+要灵敏250倍左右。 Bi3+为诱导体， 是作用体，Pb(II)是受诱体 。 习 题 P262 4 *分析化学（2010-2011学年) Analytical Chemistry 分析化学 皖江学院 MCZHANG 林邦(Ringbom A)终点误差公式 5.4.3 终点误差Et (重点) 上节课内容 思路： 金属离子M 配位剂Y 共存离子效应 酸效应 水解效应 配位效应 § 5.5 准确滴定与分别滴定判别式 [H] [A] + = ≥ cM cM Et KMY KMIn 突跃范围 能准确滴定 6 Ki αY(H) αM KMY pM ep αIn(H) KMIn 查表得pM t= pMep Ka cA lg(c·K) pMsp ±?pM lg(csp·K) pMsp Et ±0.1% βi ?pM - lgαM + lgαM 高锰酸钾法 KMnO4 酸性 测H2O2 重铬酸钾法 K2Cr2O7 酸性 测铁 碘量法 I2 中性或弱酸 测Cu或葡萄糖 硫酸铈法 Ce(SO4)2 酸性 测铁 溴酸钾法 KBrO3 酸性 测苯酚 代表试剂 电子得失 反应条件