9.2氧化还原滴定.pptVIP

* 9.4.2 重铬酸钾法 重铬酸钾法的特点 直接配制标准溶液 非常稳定，可保存长时间 因氧化性比KMnO4弱，可避免诱导反应 需外加指示剂（二苯胺磺酸钠） 重铬酸钾法的应用 铁矿石中铁的测定 COD的测定 * 9.4.3 碘(量)法 碘法的分类 用I2标准溶液测定还原性物质的方法 间接碘法： 利用I-的还原性，其与强氧化剂作用 生成定量的I2，再用还原性物质与I2 反应，测定氧化性或还原性物质 I2 + 2e = 2I? 直接碘法： * 直接碘法 I2 + SO2 + 2 H2O = 2 I? + SO42- + 4H+ H2S + I2 = S↓+ 2H+ + 2I- 应注意： 在弱酸性和中性溶液中进行 酸性溶液中： 4I? + O2 + 4H+ = 2I2 + 2H2O 碱性溶液中： * 间接碘法（置换滴定法） 基本反应 Ox1 + I?(过量) = I2 + Red1 Red2 + I2 = I?+ Ox2 滴定反应 反应条件 酸度：中性或弱酸性 室温：防止I2的挥发 避免光照 指示剂：新配制淀粉溶液 (Na2S2O3) 置换反应 * Na2S2O3标准溶液的配制与标定 间接配制法 配制时应注意： 水中CO2的影响 空气中O2的影响 细菌的影响 应使用新煮沸并冷却了的蒸馏水，并加入少量Na2CO3使溶液呈微碱性（抑制细菌的繁殖），以防Na2S2O3的分解。 为了避免日光对Na2S2O3的分解作用，溶液应保存在棕色瓶中，放置阴暗处。 * 基准物： K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等 IO3? + 5I? + 6H+ = 3I2 + 3H2O BrO3? + 6I? + 6H+ = 3I2 + Br? + 3H2O 2S2O32? + I2 = S4O62? + 2I? 标定反应：（置换滴定法） 置换反应 滴定反应 Na2S2O3标准溶液的配制与标定 * K2Cr2O7标定Na2S2O3注意事项 酸度0.5～1.0 mol·L?1 反应速度:暗处放置5min至反应完全 稀释:酸度变小,Cr3+绿色变浅 指示剂的加入时机 * 碘法的应用 直接碘法测定H2S或S2? H2S + I2 = S↓+ 2H+ + 2I- 注意不能在碱性溶液中滴定 * 间接碘法测定铜 2 Cu2+ + 4I? = 2CuI ↓ +I2 I2 + 2S2O32? = S4O62? + 2I? CuI + KSCN = CuSCN↓+ KI 应注意 KI要过量:还原剂、沉淀剂和配位剂 沉淀对I2的吸附 防止Cu2+的水解：H2SO4控制酸度 共存离子的干扰：加入NH4HF2 置换反应 滴定反应 * 9.5 氧化还原滴定结果的计算 根据题意，写出有关配平的化学反应式 确定标准物与被测物之间的化学计量关系 列出化学计算式，进行计算 * Cr2O72? + 6I? + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I? 例：以K2Cr2O7为基准物采用间接碘法标定0.02mol·L?1 Na2S2O3标准溶液的浓度。若滴定时，欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25 mL左右，问应当称取K2Cr2O7多少克？ 解： 写出有关配平的反应式 置换反应 滴定反应 确定化学计量关系 * 应称取K2Cr2O7的质量 列出关系式计算 * MnO2 + Na2O2 = Na2MnO4 3 MnO42? + 4H+ = 2 MnO4? + MnO2 + 2H2O MnO4? + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5 Fe3+ + 4H2O 例：称取软锰矿0.1000 g，试样经碱熔后，得到MnO42?。 煮沸溶液以除去过氧化物。酸化溶液，此时歧化为 MnO4?和MnO2。然后滤去MnO2，用0.1012 mol·L?1 Fe2+ 标准溶液滴定，用去25.80 mL。 计算试样中MnO2的质量分数。 解：有关反应式 1MnO2 ～ 10/3 Fe2+ 碱熔 酸化 滴定 确定化学计量关系 * 列关系式计算 * 将1.000 g钢样中铬氧化成Cr2O72-,加入25.00 mL 0.1000 mol·L?1 FeSO4标准溶液。 然后用0.01800 mol·L?1 KMnO4标准溶液7.00 mL 回滴过量FeSO4。计算钢中铬的质量分数 。 解： 写出相关反应式 返滴定法 确定化学计量关系 * 列出关系式计算 = 3.24% * 解：用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时， F