7.氧还滴定1.pptVIP

一、滴定曲线 1．滴定过程：可逆电对氧化还原反 应的电位计算； 2．滴定突跃影响因素； 3．根据条件电位判断滴定突跃范围。 1．滴定过程 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 化学计量点推广 滴定曲线的特征点 滴定曲线特征-1 滴定曲线特点-2 n1 ＝ n2 时，化学计量点在突跃中间1/2 处；n1 ? n2时，化学计量点偏向 n 值大的一边。 如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围 二、指示剂 1. 自身指示剂 2. 特殊指示剂 3. 氧化还原指示剂 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变 化指示终点。 紫色 无色 深棕色 无色 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧  化还原性，但可以同氧化还原电对形  成有色配合物，因而可以指示终点 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘 量法。 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性，  其氧化型和还原型的颜色不同，氧化  还原滴定中由于电位的改变而发生颜 色改变，从而指示终点。 In（Ox） + ne In（Red） 邻二氮菲亚铁指示剂 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内； 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致。 * * * * * * * * * * 氧化还原滴定法（1） Redox Titration 第一节 概述 第二节 氧化还原平衡 第三节 滴定原理 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反 应为基础的滴定分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）常伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾 法亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等。 五、应用： 广泛；直接或间接应用于无机物 有机物的测定；直接测定氧化还原性 物质及间接测定非氧化还原性物质。 第二节 氧化还原平衡 一、电极电位与Nernst方程 二、氧化还原反应进行的程度 三、氧化还原反应的速度 电对及电极电位： 每种元素的氧化态和还原态组成一个氧 化还原电对，即：Ox1/Red1、Ox2/Red2； Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱； 电对的标准电极电位可以查表，如:ФCu2+/Cu=0.337V； 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）——氧化剂； 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂； 电对间的电位差表示氧化还原反应进行的趋势； 电极电位的实际大小由NERNST方程计算 能斯特方程： — 标准电极电位(电势），热力 学常数，温度的函数。 标准电极电位： 影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关 ＝0 电极电位的NERNST表示式 1. 活度表示式（a） 2. 平衡浓度表示式（γ×[平衡浓度] ） 3. 分析浓度表示式 不容易求得！ 条件电位及影响因素 条件电位：特定条件下，氧化型和还原型 的浓度都是1mol/L或其比值为1时的实际 电位。 例：计算1mol/L HCl溶液中，C(Ce4+) =1.00?10-2mol/L, C(Ce3+)=1.00?10-3 mol/L时， Ce4+/Ce3+电对的电位。 解： 查表：1mol/L HCl溶液中Φ°′=1.28 条件电位与电解质溶液的浓度，及能 与氧化还原电对发生副反应的物质有 关，实验条件一定，条件电位一定。 影响因素： 1．离子强度 2．酸效应 3．副反应 4．温度 二. 氧化还原反应进行的程度 基本思路： 反应的程度 K’ CO、CR E 进行的程度用反应平衡常数来衡量 由标准电极电位→K 由条件电位→K’（条件平衡常数） Ox1 + ne