5.分析化学基础2——滴定分析法.pptVIP

第16章 分析化学基础（2）  ——滴定分析法 本章重点： 标准溶液的配制和标定 标准溶液浓度的大小： 如果标准溶液较浓……（V耗小，测量误差大）。如果标准溶液太稀……. （V耗大，测量费时）。常用的标准溶液的浓度为:0.05~0.2mol/L，而以0.1000mol/L的溶液较多。在微量分析时也采用0.00100mol/L的标准溶液的。 分析结果的准确程度与标准溶液的浓度有关，标准溶液的浓度是否准确与标定有关。 标定时应注意： 1、标定最少应重复三次，误差应在0.1～0.2%。 2、用分析天平称取的重量不低于0.2克 3、被标定溶液或所使用的标准溶液的消耗量应不小于20ml。 4、滴定体积，不应超出滴定管的容量，也不要滴过化学计量点。因为操作越复杂，所产生误差的机会就越多。 一、配制溶液时浓度的计算： 1、直接法:(由固体基准物质配制成标准溶液时)基准物质的物质的量 ＝ 配成溶液时的物质的量 mB / MB = cB VB 16.2.4 滴定分析中的计算： 两类：滴定分析的计算包括溶液的配制和标定，以及分析结果的计算等。 二、分析结果的计算 例：用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度，反应为 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2CO3 2 ： 1 2、间接法：（用浓溶液稀释成标准溶液） c1V1 = c2V2 例：NaOH标准溶液测定H2SO4溶液浓度： H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O 1 ： 2 例：用KMnO4法测定Ca2+, 经过如下步骤： 5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 5 ： 2 1 ： 1 ： 1 1、直接滴定法 例：不纯K2CO3样品0.5000克，滴定时用去c(HCl)=0.1064 mol/L的标准溶液27.31ml，计算样品中以K2CO3或以K2O的形式表示的含量。 解： K2CO3 + 2HCl = 2KCl + CO2 ↑+ H2O 根据 n(HCl) = 2n( K2CO3) c(HCl) V(HCl) = 2m(K2CO3)/ M( K2CO3) m(K2CO3) = c(HCl) V(HCl)M( K2CO3)/2 W(K2CO3)% = m(K2CO3)/ms = c(HCl) V(HCl)M(K2CO3)/2ms = 0.1064×0.02731×138.21/2×0.5000 = 0.4017 = 40.17% 因为： W(K2CO3)% / W（K2O）% = 是常数，此值称为化学因数。 W（K2O）% = W(K2CO3)% = 40.17% ×94.20/138.2 = 27.38% 注意：在计算化学因数时，根据反应中主要原子的个数若不是1 ：1，应在分子和分母中乘以一定的系数，使分子和分母中两种成分以某一主要元素的原子数相等。 例：将上述w(K2CO3)%换算成w(K)% 。 解： 2、返滴定法：与直接法比较，不同点是，此法在测定物质的含量时，要用到两种标准溶液。 例：石灰石样品（CaCO3）0.2250g加入0.1050mol/L HCl 40.00ml与CaCO3作用，剩余的HCl用0.1000mol/L NaOH回滴，用去15.20ml，计算样品CaCO3%。 解：CaCO3 + 2HCl(过量) = CaCl2 + H2O + CO2↑ 1 ： 2 NaOH + HCl(剩余) = NaCl + H2O 1 ： 1 n(CaCO3)= [C(HCl)V(HCl)-C(NaOH)V(NaOH)]/2 m(CaCO3)=[C(HCl)V(HCl)－ C(NaOH)V(NaOH)]M(CaCO3)/2 w(CaCO3)% = [c(HCl)V(HCl)－ c(NaOH)V(NaOH)] M(CaCO3)/(2ms) =(0.1050×40.00-0.1000×15.20)×10-3×100.1/