7.氧还滴定2.pptVIP

（三）铈量法：利用Ce4+的强氧化性测 定还原性物质 （四）高碘酸钾法：与有机化合物官能 团的特征反应 IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L的H2SO4 作业 P183第16、18题。 * * * * * 氧化还原滴定法（2） Oxidation-Reduction Titration 第四节 氧化还原滴定法的应用 一. 碘量法 二. 其它氧化还原滴定法 三. 应用与实例 一. 碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴 定分析方法。 注：I2为较弱氧化剂，I-为中等强度还原剂 电对反应： I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- （一）直接碘量法 （二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源 （四）淀粉指示剂 （五）标准溶液的配制与标定 （六）应用与示例 （一）直接碘量法 利用I2的弱氧化性 测定物：具有还原性物质 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-， SO32- 等。 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性 （pH小于9） 强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐。 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O (氧化) 强碱性介质：I2发生歧化反应 I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O (歧化) （二）间接碘量法 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-， AsO43-，BrO3-，IO3-， H2O2，ClO-，Cu2+ 等。 包括置换滴定法和返滴定法。 利用I-的中等强度还原性 测定物：具有氧化性物质 酸度要求：中性或弱酸性 强酸性介质：S2O32-发生分解导致 终点提前；I-发生氧化导致终点拖后 碱性介质： I2与S2O32-发生副反应， 无计量关系 S2O32- + 2H+ SO2 ↑+ S↓+ H2O (分解) 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O （三）碘量法误差的主要来源 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定 4）除去催化性杂质（NO3-，Cu2+） （四）淀粉指示剂 要求：室温；弱酸性；新鲜配制 加入时间： 直接碘量法——滴定前加入 终点：无色→深蓝色 间接碘量法——近终点加入 终点：深蓝色 →无色 变色原理： 注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加 入，强烈吸附I2造成终点拖后。 I2（过量）+ I- I3- （与淀粉形成深蓝色配合物） （五）标准溶液的配制与标定 1．NaS2O3溶液 ●不稳定： a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化： 2S2O32-+ O2 →SO42- + S↓ c．水中微生物作用： S2O32- →Na2SO3 + S↓ Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 1