7.配位滴定.pptVIP

* 2. 返滴定法 在被测金属离子的溶液中加入准确过量的EDTA溶液，使被测定金属离子与EDTA完全配位，过量的EDTA再用另一种金属离子的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，可以计算被滴定金属离子含量。 例如 EDTA配位滴定Al3+。 ①Al3+与EDTA络合缓慢； ②Al3+对XO等指示剂有封闭作用； ③酸度不高时，Al3+水解生成一 系列多核氢氧基络合物，如： 3. 置换滴定法 (1)置换出金属离子 如Ag+与EDTA的配合物不稳定(lgKAgY=7.3)，不能直接滴定，可将Ag+ 溶液加入到过量的[Ni(CN)4]2-溶液中，发生以下置换反应： 2Ag+ + [Ni(CN)4]2- [Ag(CN)2]- + Ni2+ 再在PH=10的氨性溶液中，以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA滴定置换出的Ni2+ (2)置换出EDTA 如在Cu2+, Zn2+存在下测Al3+。样品中加过量的EDTA并加热，生成稳定的CuY, ZnY和 AlY配合物；过量的EDTA用Zn2+标准溶液滴定；加入NH4F，F-夺取AlY中的Al3+，生成AlF63-，而释放出Al3+等物质的量的EDTA，再用Zn2+标准溶液滴定。 AlY + 6F- AlF63- + Y Y + Zn2+ ZnY 4. 间接滴定法? 某些不与EDTA配位或与EDTA生成的配合物不稳定的金属或非金属离子，可以采用间接滴定法测定。 例如 C2O42-的测定。 应用与示例 HIn2- 1.葡萄糖酸锌的含量测定（ChP 2000，P822） 方法：取本品0.7g，100ml水微热溶解，加碱性缓冲溶液，EBT为指示剂0.05000 mol/L EDTA滴定，紫红变纯蓝为终点。 过程： HIn2- ZnY ＋ ＋ Zn2＋ ZnIn EDTA 2.水的硬度的测定 方法：取一定量的水样，pH调至10，加三乙醇Na2S(或KCN)分别掩蔽Fe3+, Al3+和Cu2+, Zn2+, Pb2+等干扰离子,以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，当溶液由酒红色变为纯蓝色为滴定终点。 滴定前：Mg2+ + EBT Mg-EBT(酒红) 终点： Mg-EBT(酒红) + Y MgY + EBT(纯蓝) 录像：水中钙镁的测定 3.血清钙的测定 方法：血清样品用NaOH溶液调pH至12~13，加入钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，达计量点时，滴加的EDTA夺取钙指示剂配合物中的Ca2+，使钙指示剂游离出来，溶液从红色变为蓝色，即达滴定终点。 滴定前： Ca2+ + In CaIn(红色) 终点： CaIn(红色) + Y CaY + In(蓝色) 作业： P91习题第1、3、5、7题。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 计量点后溶液组成： V(EDTA) 滴定分数 pM′ 0.00 0.00 2.0 18.00 90.00 3.3 19.80 99.00 4.3 19.98 99.90 5.3 20.00 100.0 6.5 20.02 100.1 7.7 20.20 101.0 8.7 影响滴定突跃的因素-1 （1）lgK′的影响：K′增大10，lgK′ 增加1，滴定突跃增加一个单位。 lgK′=13 12 11 10 CM mol/L=0.2 影响滴定突跃的因素-2 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 0.002 0.02 0.2 CM mol/L= 2.0 lgK′=13 三、金属指示剂 金属指示剂及其特点 ◆金属指示剂：配位滴定中能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定终点的显色剂（多为有机染料、弱酸）。 ◆特点：金属指示剂——通过[M]的变化确定终点。 1、金属指示剂的显色原理 一些有机配位剂与金属离子行成有色配合物；其颜色与游离指示剂的颜色明显不同；能因溶液中金属离子浓度的变化而改变颜色。 HIn2- MgIn- 铬黑T (EBT) 二甲酚橙 以EDTA（Y）滴定金属离子M为例，滴定前加入指示剂： 滴定过程中： 终点时： 金属指示剂必须满足的条件 在滴定的PH范围内，In与MIn的颜色应有明显差别，颜色变化要敏锐、迅速、有可逆性； 2. MIn的稳定性适当，要求K