77 实验七十七 化学平衡常数及分配系数的测定.docVIP

第一部分：思考题 实验七十七 化学平衡常数及分配系数的测定 1. 简述测定反应KI+I2=KI3的平衡常数的基本原理。 2. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，所用的碘量瓶和锥形瓶哪些需要干燥？哪些不需要干燥？为什么？ 3. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，配制1、2号溶液的目的何在？ 4. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，滴定CCl4层样品时，为什么要先加KI水溶液？ 5. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，配制的1、2号溶液是否需要恒温？为什么？ 6. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，1、2号溶液达平衡后能否拿到恒温槽外取样？为什么？ 7. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，如何通过平衡常数求得I3- 的解离焓。 8. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，为什么应严格控制恒温？如何控制？ 9. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，需要直接测得哪些实验数据？如何测得？ 10. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，如何求得反应达平衡时I2 、I-、I3-的浓度？ 11. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，若吸CCl4层样品时混进水层对结果有何影响？ 12. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，吸取CCl4层样品为什么要用洗耳球使移液管尖鼓气情况下穿过水层？ 13.装好溶液后的碘量瓶为什么要立即塞紧磨口塞？ 14. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，每隔10min震荡一次的目的何在，若震荡时间不够有何影响？ 15. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，滴定过程中哪些要用微量管？哪些要用25mL滴定管？为什么？ 16. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，若温度控制误差超±1℃，有何影响？ 17. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，在配置系统溶液时，是否需要精确量取，为什么？ 18. 在化学平衡常数及分配系数的测定实验中，滴定各层碘的浓度的目的何在？ 第二部分：参考答案 实验七十七 化学平衡常数及分配系数的测定 1. 简述测定反应KI+I2=KI3的平衡常数的基本原理。 答：在恒温下，碘（I2）溶在含有碘离子（I-）的溶液中，大部分成为络离子（I3-）,并存在下列平衡： 其平衡常数表达式为： （2） 式中：α，c，γ分别为活度，浓度和活度系数。由于在同一溶液中，离子强度相同（I-与I3-电价相同)。由德拜-休克尔公式： （3） 计算可知，活度系数 （4） 在水溶液中，I2浓度很小 （5） 一定温度下，故得： （6） 为了测定平衡常数，应在不干扰动态平衡的条件下测定平衡组成。在本实验中，当达到上述平衡时，若用硫代硫酸钠标准液来滴定溶液中的I2浓度，则会随着I2的消耗，平衡将向左端移动，使I3-继续分解，因而最终只能测得溶液中I2和I3-的总量。 为了解决这个问题，可在上述溶液中加入四氯化碳(CCl4)，然后充分震荡 (I-和I3-不溶于CCl4)，当温度一定时，上述化学平衡及I2在四氯化碳层和水层的分配平衡同时建立，如图1所示。首先测出I2在H2O及CCl4层中的分配系数Kd，待平衡后再测出I2在CCl4中的浓度，根据分配系数，可算出I2在KI水溶液中的浓度。再取上层水溶液分析，得到I2和I3-的总量。 （7） 由于在溶液中I-总量不变，固有： （9） 因此，将平衡后各物质的浓度代入式(7)就可求出此温度下的平衡常数Kc。 2. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，所用的碘量瓶和锥形瓶哪些需要干燥？哪些不需要干燥？为什么？ 答：配置2号液的碘量瓶需要干燥，配置1号液的碘量瓶和锥形瓶不需要干燥。因为2号液是用来测定平衡浓度的，平衡时I-的浓度是用公式求得，初始的KI浓度必须准确已知，所以必须干燥。1号液是用来测I2在H2O及CCl4层中的分配系数Kd，分配系数与浓度无关，锥形瓶是滴定用的，滴定的是I2的总的物质的量，与浓度无关，因此不需干燥。 3. 在KI+I2=KI3反应平衡常数测定实验中，配制1、2号溶液的目的何在？ 答：配置1号液是用来测I2在H2O及CCl4层中的分配系数Kd，配置2号液是用来测定反应