52化学反应等温式和平衡常数.pptVIP

§5.2化学反应等温式和平衡常数 气体反应系统 经验平衡常数 理想气体的平衡常数之间的关系 平衡常数的数值与计量方程有关 习题P240,5-2 复相反应 例题南大P373Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g) 溶液中的反应 平衡常数的直接测量 平衡常数的其它获取途径 * 气体反应系统 将化学势表示式代入 的计算式，得： 式中 为逸度，如果气体是理想气体，则 。 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，只是温度的函数。 有任意反应 这就是化学反应等温方程式。 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算。 值也可以通过多种方法计算，从而可得 的值。 以2SO2(g)+O2(g)==2SO3(g)为例(板书) 当体系达到平衡， ，则 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲为1的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 化学反应等温式也可表示为： 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应： 1. 用压力表示的经验平衡常数 当 时， 的单位为1。 2.用摩尔分数表示的平衡常数 对理想气体，符合Dalton分压定律， Dalton 3．用物质的量浓度表示的平衡常数 对理想气体， 可以具体方程提问 例如： （1） （2） 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 板书水的生成反应方程2种,问的K f θ, ΔG 关系 提示: 若参与反应的各物质不处于同一相中,则称为多相反应或者复相反应。假设气体为理想气体. 如果只考虑凝聚相（液相、固体）是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 称为 的解离压力。 例如，在低温真空容器中有生石灰,加热到某一温度恒温,生石灰部分分解,压力保持为P(CO2)（在定温下有定值）. 设气体为理想气体,固相物质均为纯态. 问题: 与P(CO2)的关系 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力或者分解压力，显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压力或者分解压力。 例如： 解离压力 则热力学平衡常数： Ag2O(s)分解时,在不同的T下,分解压力P(O2)为 T/K 410 417 443 463 486 P(O2)/KPa 10.1 20.3 50.7 101.3 202.6 (1)在空气中加热银粉,问在410和443K, 是否有Ag2O生成? (2)如何使Ag2O(s)加热到443K而不分解. (3)熔化Ag制首饰,冷至室温过程中,如何避免氧化? 如果 ，则 标准活度平衡常数 称为活度商 解释KC等 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 *