7章 氧化还原滴定.pptVIP

沉淀生成的影响 形成络合物的影响 存在形式分析 酸度的影响 若时间不够，点本章掌握进入沉淀滴定页 计量→反应式页→计量点→返回本页 若时间不够，下页不讲，点P115图7-1→进入影响突跃大小页 有时间举例 若时间不够，下页不讲，点滴定介质→进入指示剂标题页 若时间不够，则下页预处理不讲，点KMnO4法进入KMnO4法页 若时间稍不够，点主要应用进入2、漂白粉中有效氯测定； 若时间很不够，点测定进入本章掌握页 △E±0.1%= E+0.1%- E-0.1% 2、影响突跃范围大小的主要因素 a氧化剂、还原剂类型 E θ/ =Eθ+ 常数 b滴定介质 Ce4+滴Fe2+，哪一介质较好？（两介质E+0.1%＝1.26V） 1mol·L-1H2SO4中： 1mol·L-1 H2SO4-0.5 mol·L-1H3PO4 中： E-0.1%＝0.68+0.059×3＝0.86V E-0.1%＝0.61+0.059×3＝0.79V √ ∴KMnO4、K2Cr2O7、Ce4+滴Fe2+，常在H3PO4介质中 HPO42- + Fe3+ = [Fe(HPO4)]+无色 ？ 氧化还原滴定法的终点确定 (一)氧化还原指示剂 1 、指示原理 2、变色范围（变色电位） 3、选择依据 (二)其他指示剂 1、自身指示剂， KMnO4 2、特殊指示剂，例：淀粉 一、指示剂法 二、电位法 变色电位 (一)氧化还原指示剂 1、指示原理 　 In(O) + ne In（R） 颜色甲　　　　 颜色乙 E溶＝ 2、变色范围 ≥10 一、指示剂法 3、选择依据 n=1 例：1mol·L-1H2SO4中，二苯胺磺酸钠 能否用于1mol·L-1H2SO4中Ce4+滴Fe2+ ? 常用指示剂见P230表7-1 n=2 ∵突跃范围：0.86～1.26V 若选二苯胺磺酸钠作指示剂 ？ × 增大突跃 在1mol·L-1H2SO4+0.5mol·L-1H3PO4中 改变介质 ∵　突跃范围：0.79～1.26V (二)其他指示剂 1、自身指示剂 标准溶液作指示剂 例：KMnO4 2、特殊指示剂 MnO4-紫红 → Mn2+肉色 例：I2遇淀粉变蓝 碘量法中常用淀粉作指示剂 测滴定曲线，找出曲线突跃中点即为滴定终点 二、电位法简介 n1=n2的对称性氧还反应，Esp=Eep 其余氧还反应，Esp≠Eep TE＝0 TE≠0　 对称性反应 常用氧化还原滴定法 一、KMnO4法 二、K2Cr2O7法 三、碘量法 (一)直接碘量法 (二)间接碘量法 原理及特点 主要应用 计算示例 一、KMnO4法 P241 （一）原理： （三）主要应用： MnO4-+8H++5e = Mn2+ +4H2O　　 Eθ=1.51V （二）特点： 1、强酸性(H2SO4) 2、自身指示剂 1、H2O2含量测定 5　　　　2 5H2O2　+ 2MnO4-+6H+ =2 Mn2+ +5O2↑+8H2O (MCaO=56.08) 2、钙盐中钙的测定(间接滴定法)　 Ca2++C2O42- = CaC2O4 ↓ CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+ 2MnO4-+16H++5C2O42- =2Mn2++8H2O+10CO2↑ =1mL 2mol KMnO4 例：在钙盐溶液中，将钙沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤，溶于稀H2SO4，用0.004000 mol·L-1 KMnO4滴定。计算 解： 5mol C2O42- 5mol Ca2+ 5mol CaO 3、软锰矿中MnO2含量测定(返滴定法) MnO2+4H++C2O42-过量一定量 =Mn2++2H2O+2CO2↑ 2MnO4-+16H++5C2O42- 剩余=2Mn2++8H2O+10CO2↑ 1.000 例： MnO2试样1.000g，加入Na2C2O40.4020g，过量Na2C2O4用 0.02000 mol·L-1 KMnO4标液滴定，消耗20.00mL，计算MnO2% ×100% MnO2%= =17.40% MnO2：87 二、K2Cr2O7法 P244 （一）原理： （三）主要应用： Cr2O72-+14H++6e＝ 2Cr3++7H2O 　 Eθ=1.33V （二）特点： 1、基准物质 2、可用HCl控制酸度 3、另加指示剂 铁矿石中铁的测定 Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 6molFe2+ 1molCr2O72- 3molFe2O3 2molFe3O4 三、碘量法 P245 （一）原理： 直接碘量法 Eθ=0.534V （二）特点： I2+ 2e = 2I- 间接碘量法 被