8 2009第八章酸碱平衡.pptVIP

第八章 酸碱平衡 酸碱理论 酸碱电离理论 酸碱质子理论 Lewis酸碱概念 软硬酸碱理论 酸碱质子理论 酸：凡是能释放出质子（H+）的任何含氢原子的分子或离子的物种。 （质子的给予体） 碱：凡是能与质子（H+）结合的分子或离子的物种。 （质子的接受体） pH 定义 酸碱平衡计算 在溶液中往往发生同时平衡，如醋酸电离： 4 个物质 HAc、Ac－、H+、OH－，2 个方程 需建立另外 2 个方程求算各物浓度 一般为 “物料平衡” 、“电荷平衡” 物料平衡 某组分的分析浓度（在溶液中总浓度）等于该组分在各物中浓度之和。 醋酸的水溶液 [HAc] + [Ac－] = c Na2CO3 的水溶液 CO32- 的物料平衡： [H2CO3] + [HCO3－] + [CO32 － ] = c Na+的物料平衡：[Na+] = 2c 电荷平衡 溶液中正、负离子浓度相等，溶液保持电中性 醋酸水溶液：[H+] = [Ac-] + [OH-] Na2CO3的水溶液： [Na+] + [H+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] 质子平衡式 酸碱反应中酸失去的质子和碱得到的质子的物质的量相等（PBE）。 选择溶液中大量存在并参与质子传递的物质作为参照物（零水准）。如： 参考水准 质子后的产物 失质子后的产物 H2O H3O+ OH- HAc Ac- 质子平衡式 [H3O+] = [OH-] + [Ac-] 或 [H+] = [OH-] + [Ac-] 质子平衡 浓度为c的Na2CO3水溶液： 参考水准 得质子后的产物 失质子后的产物 H2O H3O＋ 　　OH- CO32- HCO3- H2CO3 H2CO3同参考水准相比得2个质子，浓度乘2 质子平衡式： 2[H2CO3] + [HCO3-] + [H+] = [OH-] 酸度对弱酸（碱）各物种分布的影响 一元弱酸（碱） cHA= [HA] + [A-] 一元弱酸（碱） 二元弱酸 H+浓度的计算 首先列出质子平衡式 然后代入平衡常数表达式 整理后得计算[H+]的精确式 再经简化省略一些次要项即可得近似式 也可在列出质子平衡式时先进行简化直接得近似式 也可根据物料平衡和电离平衡式计算。 强酸 HA（碱）溶液（Ka 10） 强酸完全电离，H+来自强酸和水的电离 质子平衡式， [H+] = [OH-] + [A-] [H+]精确计算 [H+]近似计算 强酸（碱）溶液 例: 计算下列溶液的pH值： （1）0.025 mol?dm-3 HCl （2）7.0?10-4 mol?dm-3 NaOH 解： （1）HCl强酸，cA 10-6 mol?dm-3 ， 所以 [H+] = 0.025mol?dm-3 ，pH = -lg(2.5?10-2) = 1.60 （2）NaOH强碱，cB 10-6 mol?dm-3 ， 所以[OH-] = 7.0?10-4 mol?dm-3 ， pOH = 3.15， pH = 10.85 计算1.0?10-7mol?dm-3 NaOH溶液pH值 解: 因10-8 mol?dm-3 cB 10-6 mol?dm-3 需要使用精确式 [OH-]2 – 1.0?10-7[OH-] – 10-14 = 0 pOH = 6.79 pH = 7.21 一元弱酸HA（碱）溶液 HA浓度为cA，质子平衡式[H+] = [A-] + [OH-] [H+]3 + Ka[H+]2 – (Ka cA + Kw)[H+] – KaKw = 0 一元弱酸（碱）溶液 [H+]3 + Ka[H+]2 – (KacA + Kw)[H+] – KaKw = 0 KacA 20 Kw，Kw可略（即水电离的H+可略） [H+]2 + Ka[H+] – KacA = 0 （1） 若弱酸电离度? 0.05，溶液中[H+]cA，进一步化简为 （2） （1）式适用条件为：KacA 20Kw （2）式适用条件为：KacA 20Kw 且 一元弱酸（碱）