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第8章 卤代烃 8.1 卤代烃的分类和结构 8.1.1 分 类 8.1.2 结 构 8.1.1 分类 1. 按X分类 X种类 R-F、 R-Cl、 R-Br、 R-I X数目 R-X，一卤代烃； X-R-X 二卤代烃； X-R-X’ 混合卤代烃； RC-X3 多卤代烃 按R分类 (1) 卤代烷烃 8.1.2 结构 8.2 卤代烷的物理性质 8.2.1 一些卤代烷的物理性质 8.2.2 沸点 8.2.3 熔点 8.2.4 相对密度 8.2.5 溶解度 8.2.6 折射率 8.2.7 光波谱性质 8.2.2 沸点 8.2.3 熔点 8.2.4 相对密度 8.2.5 溶解度 8.2.7 光波谱性质 8.3 卤代烷的亲核取代反应 8.3.1 亲核取代反应类型 8.3.2 亲核取代反应机理及影响因素 8.3.3 邻基参与反应 8.3.1 亲核取代反应类型 1. 水解 2. 氰解 3. 醇解 4. 氨解 5. 与AgNO3反应 6. 与NaI丙酮溶液反应 7. 与炔化金属反应 8.3.2 亲核取代反应机理及影响因素 1. 反应机理 2. 影响反应的因素 旋光性α-溴代丙酸水解，形成构型不变的产物 邻基 等，都有孤对电子，可以屏蔽离去卤原子的“背面”，亲核试剂只能从“前面”进攻中心碳，导致构型不变化，也是邻基参与反应（作用）。 8.4 卤代烷的消除反应 8.4.1 消除反应的机理 8.4.2 反应的取向和立体化学 8.4.3 取代与消除反应的竞争 8.4.1 消去反应的机理 1. 双分子消除机理(E2) 2. 单分子消除反应(E1) 8.4.2 反应的取向和立体化学 1. 消除反应取向 2. 反式消除 3. 不同烷基卤烷消除规律 4. 不同种卤烷消去规律 8.4.3 取代与消除反应的竞争 1. 烷基结构影响 2. 亲核试剂碱性影响 3. 溶剂的影响 4. 温度的影响 温度增加， 消除反应增强。 8.5 不饱和卤代烷 8.5.1 卤代烯烃 8.5.2 卤芳 8.5.1 卤代烯烃 1. 卤乙烯型卤代烯烃 2. 烯丙位卤代烯烃 3. 隔离型卤代烯烃 8.5.2 卤芳 1. 卤原子连在苯环上 3. 其他芳卤化合物 8.6 多卤代烃 8.6.1 多卤代烷烃 8.6.2 有机氟化合物 8.6.1 多卤代烷烃 1. 三氯甲烷(氯仿) (1) 二氯卡宾 2. 氟氯甲烷 8.6.2 有机氟化合物 烃分子中的氢原子被氟原子替代得到的化合物称为氟代烃。 烷烃分子中的氢全部被氟原子替代的称为全氟烷烃。 全氟苯可用作代血浆，全氟异丁烯是最毒的化合物。 1. 碳氟键C-F的特征 (1) 键能最大 (3) 全氟烷烃的构象 相邻的 是反式交叉，但不在一个平面内，链有性，棒状结构。 2. 物理性质 (3) 沸点 (4) 氟代苯与苯的电荷分布 3. 化学性质 C-F键能大，稳定，不易发生自由型反应。 C-F键是极性键，不易被亲核试剂取代。 全氟烃在熔融碱金属或400~500℃与铁反应分解。 4. 聚四氟乙烯 8.7 金属有机化合物 8.7.1 金属有机化合物的 碳—金属键C-M 8.7.2 有机镁化合物 8.7.3 有机锂化合物 8.7.4 有机铝化合物 8.7.1 金属有机化合物的碳—金属键C-M 8.7.2 有机镁化合物 格利雅试剂，格利雅反应 2. 在合成中的应用 作强亲核试剂进行亲核取代反应和与极性重键亲核加成反应： 8.7.3 有机锂化合物 2. 应用 作强亲核试剂在有机合成中的应用： 8.7.4 有机铝化合物 2. 应用 二氯乙基铝、一氯二乙基铝、倍半乙基铝（二氯乙基铝与一氯二乙基铝的等摩尔混合物）