5第五章+水溶液中的离子平衡3.pptVIP

6.1. 酸碱电离平衡的移动 0.1 mol/L 的HAc水溶液(纯的弱酸溶液), Ka = 1.8 ? 10-5 C ? 400Ka HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac-(aq) 平衡： 0.1 ? x x x 6. 酸碱电离平衡的移动与缓冲溶液 电离度： 在上述溶液中加入固体NaAc，使其浓度也为0.1 mol/L HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac-(aq) 平衡： 0.1 ? x ? 0.1 x x+0.1?0.1 电离度： x = [H3O+] = 1.8?10-5 mol/L 因为 Ac- 的同离子效应，使 HAc 电离度大大下降！ 在NH3水溶液中加入NH4Cl：由于NH4+的同离子效应，使 NH3电离度大大下降！ 同样，减少产物的浓度，酸碱的电离平衡右移，电离度增加。 在一个 HA~ A- 的体系中，总是满足这样的平衡关系： HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) Ka / [H3O+] = [A-] / [HA] 调节 [H3O+] ， 调节 [A-]/[HA]比值 调节 [A-]/[HA]比值，调节[H3O+] 在一个HA ~ A- 的体系中，电离平衡时: Ka / [H3O+] = [A-] / [HA] fHA = [HA] / ([A-] + [HA]) = fA- = [A-] / ([A-] + [HA]) = pH = 5时 [HA]/[A-] =？ P 322 在一个 H2A 及其盐的体系中（P. 337）: Ka1/[H3O+] = [HA-]/[H2A] Ka2 / [H3O+] = [A2-] / [HA-] Ka1 Ka2 / [H3O+]2 = [A2-] / [H2A] 在一个 三元弱酸及其盐的体系中（P. 346） 例1：计算 0.1 mol/L H2CO3 在 pH = 7.4 缓冲溶液中各离子的平衡浓度。已知 H2CO3 的 Ka1 = 4.3 ? 10-7 Ka2 = 5.6 ? 10-11 pH = 7.4, [H3O+]= 10-7.4 = 3.98?10-8 (mol/L) H2CO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HCO3- Ka1 HCO3-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CO32- Ka2 物料平衡：C = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] 由 Ka1 = [H3O+][HCO3-] / [H2CO3] 得： [H2CO3] = [H3O+] [HCO3-] / Ka1 由 Ka2 = [CO32-][H3O+] / [HCO3-] 得： [CO32-] = Ka2[HCO3-] / [H3O+] 将[H2CO3]，[CO32-]的表达式代入(3)得： [CO32-] = Ka2[HCO3-] / [H3O+] = 1.1?10-3 (mol/L) [H2CO3] = [H3O+][HCO3-] / Ka1 = 1.1?10-3 (mol/L) [OH-] = Kw / [H3O+] = 2.0?10-6 (mol/L) ? 酸碱指示剂作用原理 HIn(aq) + H2O(l