5第五章3--5-4 酸碱缓冲溶液.pptVIP

5-4 酸碱缓冲溶液 化学家在实验中发现在1L 0.1mol·L-1NaCl 溶液中加入0.010mol强酸(HCl)或0.010mol的强碱pH会发生显著变化，改变约5个单位，而在1L含HAc和NaAc均为0.10mol的溶液中，加入0.010mol强酸或0.010mol强碱pH只改变0.1pH单位。如用水稍加稀释时， pH改变也很小。缓冲溶液为什么能控制溶液PH值基本不变？ 三、缓冲溶液pH的计算 (一) 一般缓冲溶液 有效缓冲范围 甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 甲基红 Methyl Red (MR) pKa=5.0 酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1 （一）指示剂的用量对指示剂变色的影响 指示剂的用量 温度的影响——对Ka的影响 离子强度的影响——Ka与Kac的差别增大 溶剂的影响 混合指示剂 1.当[In-]/[HIn]≤1/10时，只能观察出酸式(HIn)颜色; 2.当[In-]/[HIn]≥10时，观察到的是指示剂的碱式色； 3.10＞[In-]/[HIn]＞1/10时，观察到的是混合色，人眼一般难以辨别 。 [In-]/[HIn] ≦1/10和[In-]/[HIn] ≧10相对应的pH值： pH ≦ pKHIn-1， pH ≧ pKHIn+1 酸式(HIn)颜色 碱式色 溶液pH值由pKHIn-1到 pKHIn+1变化时，人眼观察到溶液颜色的变化。 pH = pKHIn±1称为 指示剂的变色范围 几种常用的酸碱指示剂 红 无 9.1 8.0～10.0 酚酞 红 黄 7.9 6.7～8.4 酚红 黄 红 7.4 6.8～8.0 中性红 蓝 黄 7.1 6.2～7.6 溴百里酚蓝 黄 红 4.95 4.4～6.2 甲基红 黄 红 3.40 3.1～4.4 甲基橙 碱色 酸色 颜色 PKHIn 变色范围 酸碱指示剂 根据上述理论推算，指示剂的变色范围应是两个pH单位。但实际测得的各种指示剂的变色范围并不一律，而是略有上下。这是因为人眼对各种颜色的敏感程度不同，以及指示剂的两种颜色之间互相掩盖所致。 例如，甲基橙的pKHIn＝3.4，理论变色范围应为2.4-4.4而实测变色范围是3.1-4.4。这说明甲基橙要由红色变成黄色，碱式色的浓度([In-])应是酸式色浓度([HIn])的l0倍；而酸式色的浓度只要大于碱式色浓度的2倍，就能观察出酸式色(红色)。 产生这种差异性的原因，是由于人眼对红的颜色较之对黄的颜色更为敏感的缘故，所以甲基橙的变色范围在pH值小的一端就短一些(对理论变色范围而言)。 指示剂变色范围 理论变色点：pKa 理论变色范围：pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 指示剂的变色范围越窄越好，因为pH值稍有改变，指示剂就可立即由一种颜色变成另一种颜色，即指示剂变色敏锐，有利于提高测定结果的准确度（指示剂颜色变化本身要消耗滴定剂）。人们观察指示剂颜色的变化约为0.2-0.5pH单位的误差。 常用的酸碱指示剂列于表5—3中 (p122)。 双色指示剂 例如，甲基橙： 但酸碱指示剂本身具有酸碱性质，也会与滴定剂作用，用量过大会引起较大的误差。 三、 影响指示剂变色范围的各种因素 单色指示剂 例如酚酞： 设指示剂的总浓度为 c , 碱型引起传感器（如人的眼睛）响应的最小浓度为 a ，这是一个固定的值， 那么： C H+ pH 终点提前 (二)温度 温度的变化会引起指示剂离解常数的变化，因此指示剂的变色范围也随之变动。例如，18℃时，甲基橙的变色范因为3.1～4.4;而100℃时，则为2.5～3.7。 (三)中性电解质 盐类的存在对指示剂的影响有两个方面：一是影响指示剂颜色的深度，这是由于盐类具有吸收不同波长光波的性质所引起的，指示剂颜色深度的改变，势必影响指示剂变色的敏锐性；二是影响指示剂的离解常数（离子强度），从而使指示剂的变色范围发生移动。 (四)溶剂 指示剂在不同的溶剂中,其pKHIn值是不同的。例如甲甚橙在水溶液中pKHIn＝3.4。在甲醇中pKHIn＝3.8。因此指示剂在不同的溶剂中具不同的变色范围。 四、混合指示剂 表5—3所列指示剂都是单一指示剂，它们的变色范围一般都较宽，其中有些指示剂，例