8 醇、酚和醚.pptVIP

ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸 醚的命名: 8.2 醇、酚和醚的制备 8.2.1 醇的制备 工业制法： 羰基合成 烯烃水合 淀粉发酵 醇的实验室制法由烯烃制备 1、烯烃的硼氢化-氧化反应 —— 制伯醇 羰基化合物的还原 卤代烃水解 推广：Grignard 试剂与其它醛酮的反应 醇的脱水反应 8.5.1 醇的酸性和碱性 醇与金属的作用 8.5.2 与氢卤酸反应 重排问题（1）---甲基或氢迁移 重排问题（2）---当α-C上有小环时，可以观察到扩环反应： 8.5.3 与其他无机酸反应 8.5.4 与卤化磷反应 8.5.5 与氯化亚砜(亚硫酰氯)反应 酸脱水和Al2O3脱水区别 8.6.4 芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 （2） 硝化反应 （3）磺化反应 （4）傅-克反应 8.8.4 自氧化反应 (2) 与三氯化铁的颜色反应——鉴定酚类化合物 紫色 碱性： 碱性： 酚氧带有孤对电子，碱性比烷氧小,但强酸仍能使它质子化而形成苯氧鎓离子27： 8.6.2 酚醚和酚酯 酚醚： 8.6.2 酚醚和酚酯 p.196 保护酚羟基 ： 酚醚： 酚酯： 酚酯： 8.6.3 氧化反应 p.196 8.6.3 氧化反应 酚类化合物易于氧化，可用作抗氧剂或去氧剂。 照相行业显影剂 246抗氧剂（BHT ，2,6-二叔丁基对甲酚） 焦没食子酸（连苯三酚） 如： 亲电取代活性： 卤代 8.6.4 芳环上的亲电取代反应 检验苯酚存在 用于苯酚的定 性、定量分析 p.196 （1）卤代反应 碱性溶液中 2,4,4,6-四溴环己二烯酮 白色沉淀 无水非极性溶剂和低温下： 类似地： （2）硝化反应 为什么邻硝基苯酚的沸点比相应的异构体低？ 邻、对位硝基酚可用水气蒸馏分离。 p.197 可形成分子内氢键，挥发性较大 只形成分子间氢键，挥发性较小 磺化反应特点： 室温下主要得邻位产物 反应温度升高有利于对位产物（热力学产物） 苯酚与浓硫酸共热，主要得二磺化产物 磺化反应可逆 （3）磺化反应 p.197 4–羟基苯–1, 3–二磺酸 如何从苯酚合成化合物： 磺酸基——占位基 （4）傅-克反应 p.197 需较多三氯化铝 可重结晶分离两异构体 在非极性溶剂 中溶解度较大 8.6.5 与氯仿的反应 p.198 8.6.5 与氯仿的反应 Reimer-Tiemann反应——酚类化合物与氯仿一起在碱性溶液中加热后在芳环上可引入甲酰基）。 氯仿先在碱液中生成二氯卡宾，在酚羟基的邻、对位发生亲电取代，水解后得到甲酰基。 8.6.6 与二氧化碳的反应 p.198 8.6.7 萘酚及氨解反应 （Kolbe-Schmidt反应） 水杨酸 α-萘酚 β-萘酚 8.6.8 酚酯的重排反应 8.6.8 酚酯的重排反应 p.199 Fries重排——酚酯在等摩尔Lewis酸或紫外光等存在下受 热反应后可重排为邻和对羟基酮的混合物。 ? 制备酚酮的好方法。 8.6.9 酚的羟甲基化反应 8.6.9 酚的羟甲基化反应 p.199 2,2-二羟基二苯甲烷 碱或酸的催化下缩合： 双酚A-聚碳酸酯（PC）的原料 重排问题（1）—— 甲基或氢迁移 重排问题（2） —— 扩环反应 环丁甲碳正离子 环戊基正离子 环戊甲碳正离子 环己基正离子 重排问题（3）： 重排问题（3）—— 频哪醇重排（邻二醇的重排 ） 重排问题（3）--- 频哪醇重排 H+ -H2O 重 排 -H+ 亲核重排——能提供电子的基团优先迁移。 V相对 500 16 12 1 0.7 如迁移基团是烷基，则3o 2o 1o 例：其它邻二醇的Pinacol重排 思考：这些结果说 明了什么？ 主要产物 次要产物 8.5.3 与其他无机酸反应 烷基化试剂 三硝酸甘油酯 p.191 为减少重