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第五章 配位滴定法 §5.1 概述 §5.2 EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 §5.4 滴定曲线 §5.5 金属指示剂及其他指示终 点的方法 §5.6 混合离子的分别滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 §5.1 概述 氨羧配位剂 胺羧试剂的特点： （动画） §5.2 EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 2．EDTA在水溶液中的存在形式 5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 表5-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 稳定常数具有以下规律： §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 5.3.2 EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) 表5-2 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 5.3.3 金属离子的配位效应及其副反应系数αM 5.3.4 条件稳定常数 5.3.5 配位滴定中适宜pH条件的控制 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 例: §5.4 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 §5.5 金属指示剂及其他指示 终点的方法 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭与指示剂僵化: 5.5.3 常用的金属指示剂 2. 钙指示剂 3. PAN指示剂 表5-3 常见的金属指示剂 5.5.4 其他指示终点的方法 2. 电位滴定法 §5.6 混合离子的分别滴定 控制酸度进行分别滴定的条件 例： 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 5.6.2 用掩蔽（masking）和解蔽(demasking) 的方法进行分别滴定 2. 氧化还原掩蔽法 4. 解蔽方法 5.6.3 预先分离 5.6.4 用其他配位剂滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 5.7.2 返滴定 5.7.3 置换滴定 2. 置换出EDTA 5.7.4 间接滴定 思 考 题 1 思 考 题 2 思 考 题 3 思 考 题 4 1. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： (1) 其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； (2) 在碱性溶液中易氧化， 加还原剂（抗坏血酸）； (3) 不宜长期保存。 pH = 7 时，紫色； pH = 12～13时：蓝色； pH = 12～14时，与钙离子配合呈酒红色。 　稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 Cu－PAN指示剂 CuY 与少量PAN的混合溶液。 加到含有被测金属离子M的试液中时，发生置换反应： CuY + PAN + M → MY + Cu—PAN 滴定终点时：Cu—PAN + Y → CuY + PAN 1. 光度滴定法 　　利用滴定过程溶液颜色变化,测量所引起的吸光度变化。 详见第九章吸光光度法。 根据指示电极的电位变化指示滴定过程中金属离子浓度的变化。 详见第八章电位分析法。 5.6.1 用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 溶液中含有金属离子M和N， 当 KMY＞KNY，且αY (N) αY (M) 时： ΔlgK 越大，被测离子浓度cM越大，干扰离子浓度cN越小，则在N存在下准确滴定M的可能性就越大。 对有干扰离子存在时的配位滴定，一般允许有≤±0.5%的相对误差，当用指示剂检测终点ΔpM≈0.3， lg cMKMY’ = 5 当： cM = cN 则判断能否利用控制酸度进行分别滴定的条件： ΔlgK ≥ 5 当溶液中 B