5电离平衡与酸碱理论陈浩(中).pptVIP

四、酸度对弱酸、弱碱各组分浓度的影响 在酸碱平衡体系中，当溶液pH值发生变化的时候，溶液中各种不同形式的酸、碱的平衡浓度也随之发生变化。其分布情况可用分布系数δ来定量说明。 分布系数δ与溶液pH值的关系曲线称为分布曲线。 分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度 水溶液中酸碱的分布系数 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+]的大小，与分析浓度(总浓度，C) 无关 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ， 由δ可求某型体的平衡浓度 缓冲溶液的应用（applications of buffered solutions） a．缓冲溶液在生物化学系统非常重要。人体液的pH随部位的不同而不同。例如，血浆的pH = 7.36～7.44，唾液的pH = 6.35～6.85，胆囊胆汁的pH = 5.4～6.9。人体中有如下缓冲对：H2CO3/HCO3－、H2PO4－/HPO42?和Na蛋白质—H蛋白质。如果血液的pH低于7.3或高于7.5，会出现酸中毒或碱中毒；如果血液的pH降低至7.0或升高至7.8，都会迅速致命。 b．在植物体中也含有机酸（酒石酸 tartaric acid、柠檬酸 citric acid、草酸 oxalic acid等）及其盐类所组成的缓冲系统。土壤也有缓冲系统，它由碳酸—碳酸盐、土壤腐植质酸及其盐类所组成。这是保证植物生长的必要条件。 c．半导体器件硅片表面的氧化物（SiO2）通常用HF-NH4F的混合液来腐蚀，可以缓慢地除去SiO2，以保持硅片的平整。 酸碱电离平衡 （小结） 中心是 pH 1. pH值的计算： ① 一元弱酸弱碱：简化式 （? ≤ 5％) ② 多元酸： Ka1 Ka2 , 按一元酸计算 2. 改变pH值 （求 S2– 等） 共轭酸碱对浓度的调节 3. 维持pH值（缓冲溶液的选择与配制） ① pH ≈ pKa； ② 酸碱对的浓度比：1/10 — 10/1; ③ 溶液的总浓度： 0.1 — 1.0 mol/dm3 MBE练习(物料平衡）C 代表总浓度（初始浓度、分析浓度）[ ]代表平衡后的浓度 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例3： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] CBE练习（电荷平衡） 例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式 [H+] = [AC-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [CN-] + [OH-] 关于PBE（质子平衡式or质子条件式） 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 有关浓度项前乘上得失质子数 根据质子得失相等原则列出质子条件式 质子平衡 酸碱反应中酸失去的质子和碱得到的质子的物质的量相等，其数学式称质子平衡式（PBE）。 通常选择在溶液中大量存在